工业用液体二氧化碳工艺设计.doc
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1、目 录设计任务书设计提要第一章 总论(一) 简述二氧化碳生产的国内外概括及意义(二) 产品的性质、用途、规格和国家标准、国际标准(三) 设计的原始依据、主要技术经济指标(四) 二氧化碳设计采取的生产方法(五) 确定原料来源及性质(六) 论证设计选定的厂址、交通、气候、地质条件(七) 简要说明主辅车间地组成、工作制度及水、电地供应装备(八) 三废情况及环境保护的大体方案(九) 安全注意事项第二章 工艺流程设计及设备论证(一) 设计论证 逐步完善工艺流程(二) 工艺流程叙述(三) 设备论证第三章 物料衡算(一) 衡算依据(二) 总算(三) 100#工序 洗涤除尘工序(四) 200#工序 脱硫干燥工
2、序(五) 从原料压缩机至提纯塔的过程物料衡算第四章 热量衡算(一) 缓冲罐(二) 洗涤塔(三) 吸收塔(四) 原料压缩机及其冷却器(五) 二级脱硫(六) 产品气压缩机及其冷却器(七) 提纯塔(八) 氨冷器第五章 工艺设备选型(一) 换热器选型(二) 提纯塔工艺设计(三) 其他各塔及设备的工艺计算 主要参考资料结束语设计任务书一、设计题目:年产10000吨食品级液体二氧化碳工艺设计二、主要原料:合成氨脱碳放空气三、产品质量标准:符合国家标准(GB/T 60521993)四、主要设计参数:见附表五、设计要求:按设计大纲六、设计内容: 1、设计说明书 (1)工艺流程的选择和论证 (2)工艺指标的确定
3、和论证 (3)物料衡算和能量衡算 (4)设备选型及计算 (5)按大纲要求的其它内容2、设计图纸(1)带控制点工艺流程图 (2)设备平、立面布置图七、完成日期:二OO三年六月二十五日 设计者: 发出日期:二OO三年五月三日附表: 主要设计参数1.年工作日300天;2.CO2的提取率为86%;3.产品质量标准:组成H2SSO2有机硫H2ONOX含量2mg/Nm32mg/Nm30.5mg/Nm330ppm5ppm组成O2N2COCO2含量20ppm20ppm10ppm99.0 % 4.原料气组成:组成COCO2N2 O2SO2含量1.8286101250 mg/Nm3组成NOXH2SCS2COS粉尘
4、含量20 mg/Nm3500mg/Nm30.97 mg/Nm3200 mg/Nm350 mg/Nm35.原料气水洗工序放空气出口温度:常温放空气出口压力:30-40mm水柱放空气出洗涤塔温度:30放空气出洗涤塔含尘量:5 mg/Nm3放空气出吸收塔H2S含量:500ppm6.原料气压缩、预处理工序预处理器出口无机硫含量:500ppm一级脱硫器进口气体温度:35三级脱硫出口转化率取90%99%四级脱硫器出口:总硫0.2ppm7.提纯塔进口CO2含量为86%(v/v),塔顶CO2含量为95%(v/v),塔釜CO2含量为99.0 %(v/v);8.置换气放空CO2含量为45%(v/v),N2含量为5
5、2%(v/v),其余为3%(v/v);9.废气、顺放气CO2含量为20%(v/v);10.缓冲罐、洗涤塔、吸收塔、原料气压缩机段后冷却器的出口水蒸汽浓度取相应温度下的水蒸汽饱和分压。设 计 提 要本次设计是生产10000吨/年的工业用二氧化碳工业流程设计,采用技术为分子筛法。设计中以节约能源、经济合理、工艺简单、保证产品质量为前提,依据永氮合成氨厂的工艺情况并结合本设计的要求,在流程中首先将含CO2原料气体进入予处理工序,采用湿法除尘工艺除尘,多级脱硫脱除硫化物,分子筛吸附技术除水等技术,除去杂质气体,然后再进入提纯工序,得到纯度较高的CO2气体,以满足工业需要,最后通过提纯工序,得到纯度更高
6、的液态CO2产品,产品的质量标准符合GB/T 6052-1993的标准。本设计共包括:设计总论、工艺流程设计论证、设计计算和绘图四个部分。在设计总论部分,首先对产品进行了概述,并按厂址选择要求,对选定厂址的水文、气象、地质等情况作了初步调查,并从水、电、汽供应情况和交通运输方面进一步说明了厂址选择地合理性,并对主、副原料的供应要求作了明确的规定。同时,重点从生产CO2的用途和提高产品质量、降低车间生产费用等目的出发,确定了分子筛吸附法,提纯CO2的方法,并对本工艺路线和生产原理作了扼要的介绍,就流程中各工序的任务作了明确的说明。着重从工艺的各个角度,对整个生产过程,通过工艺条件的分析,工艺流程
7、的论证,主要设备的论证,进一步阐明本设计在生产中的先进性和合理性。并对安全保护措施、三废处理问题作了具体的说明。在设计计算部分,主要从给定地生产任务出发对整个生产过程进行总算,并对各个设备进行了具体的物料衡算和热量衡算,在此基础上对主要设备进行了工艺设计计算,对部分设备进行了选型计算。在绘图部分,根据设计说明和计算,绘制了工艺流程和设备布置图。由于本设计在时间上比较仓促,以及有些数据难以查找,对某些方面只按厂里的工艺指标或经验数据为依据,因此有待于今后实际生产中的摸索和探讨。第一章 总 论一、简述二氧化碳生产的国内外概括及意义二氧化碳的发现应追溯到17世纪初,当时,比利时化学家JBVan He
8、lmont(1577-1644)在检测木炭时发现一种与其他气体不同的气体。1757年, JBlack第一个应用定量的方法研究这种气体,由于它是固定在石灰石中的,所以定名它为“固定空气”。此后,HCavendish和JPriestley分别研究了“固定空气”的性质。1773年,ALLavoisior把碳放在氧气中加热,得到被他称为“碳酸”的二氧化碳气体,测出质量组成为含碳23.5%-28.9%、含氧71.1%-76.5%。1823年,MFaraday发现加压可以使二氧化碳气体液化。1833年,MThilorier制得固态二氧化碳(干冰)。1884年,在德国建成第一家生产液态二氧化碳的工厂。二氧化
9、碳化学自20世纪80年代以来引起世界各国,特别是工业发达国家的普遍关注。据统计,全世界各种矿物燃料(煤,石油,天然气),燃烧排放到大自然中的二氧化碳量达到185-242亿吨/年,而其利用尚不足1亿吨/年。二氧化碳的大量排放,不仅造成资源的严重浪费,而且做为主要的温室效应气体,引起的环境公害举世注目,美国、英国和德国都研究制定了排放制度,日本则加快了二氧化碳综合利用方面的研究,计划用10年时间建立起以二氧化碳为原料的独立工业体系。我国随着工业发展,二氧化碳排放量也在逐步上升,1981年已达532.3106t,占世界排放的10%,排在第三位,因此加快二氧化碳研究与利用已显的日益必要和迫切。目前,二
10、氧化碳主要用于碳酸饮料、气体保护焊、三次采油、超临界流体萃取、气肥、保解、烟丝膨化等用途,其用量及应用范围都在逐年扩大,因此二氧化碳的分离提纯技术显的尤为重要,她是CO2化学发展的基础,也是化学发展的关键问题之一。工业上分离提纯二氧化碳的方法有低温蒸馏法、膜分离法、溶剂吸收法、变压吸附法(PAS)等。 近年来我国主要CO2装置情况见表生产厂家原料来源工艺产能(Kt/a)广东江门氮肥厂合成氨厂气三塔变压吸附10川化集团公司合成氨厂废气低压净化,提纯液化4广州石化总厂制氨装置副产加压法,分子筛吸附和静压提纯10山东鲁化集团合成氨厂合成氨厂副产压缩净化15黄桥二氧化碳厂CO2气田净化-提馏-吸附10
11、金东实业公司环氧已烷副产低温分馏精制30兴化BOC气体有限公司造气排放废气BOC技术20美国普莱克斯公司独资鹰山石化排放的工业尾气PRAXAIR技术30上海焦化有限公司焦化脱硫脱碳工业尾气林德公司技术,提纯压缩,净化,液化60BOC公司化工厂废气BOC技术107茂名高伦公司制氨装置废气低温分馏精制30万金塔CO2气田气田10韶刚集团公司碳厂变压吸附技术10二、产品的性质、用途、规格和国家标准、国际标准1. 物理性质CO2在通常状况下是一种无色、无臭、无味的气体。能溶于水,溶解度为0.1449克/100克水(25)。在20时,将二氧化碳加压到5.9106帕即可变成无色液体,常压缩在钢瓶中贮存。在
12、-56.6、5.27105Pa时变为固体。液态二氧化碳减压迅速蒸发时,一部分气化吸热,另一部分骤冷变成雪状固体。将雪状固体压缩,成为冰状固体,俗称“干冰”。“干冰”在1.01105Pa、-78.5时可直接升华变成气体。二氧化碳比空气重,在标准状况下密度为1.977g/L,约是空气的1.5倍。二氧化碳无毒,但不能供给动物呼吸,是一种窒息性气体。在空气中通常含量为0.03%(体积),若含量达到10%时,就会使人呼吸逐渐停止,最后窒息死亡。枯井、地窖、地洞底部一般二氧化碳的浓度较高,所以在进入之前,应先用灯火试验,如灯火熄灭或燃烧减弱,就不能贸然进入,以免发生危险。二氧化碳是非极性分子,可溶于极性较
13、强的溶液中,二氧化碳溶于水生成碳酸。分子直径(nm) 0.35-0.51气体密度(0,0.101MPa)/(kg/m3) 1.977汽化热 (0)/(kJ/kg) 235临界状态 温度/ 31.06 压力/MPa 7.382 密度/ kg/m3 467比热容(20,0.101 MPa)/kJ/kg1k Cp 0.845 Cv 0.651 气体粘度(0,0.101 MPa)/mps 13.82. 化学性质通常情况下,二氧化碳性质稳定,无毒性,不燃,不助燃,在高温或是有催化剂存在的情况下,二氧化碳可以参加一些化学反应:还原反应 CO2+2Mg2MgO+C CO2+C2CO有机合成反应 在高温(17
14、0-200)和高压(13.8-24.6MPa)下,CO2和氨反应 CO2+2NH3NH2COONH4CO(NH2)2 在升温加压和有铜-锌催化剂存在时,用二氧化碳、一氧化碳和氢气的气态混合物可以合成甲醇,二氧化碳和氢气反应 CO2+3H2CH3OH+H2O3. 用途 在化工合成上的应用二氧化碳除了成熟的化工利用(例如合成尿素,生产碳铵,生产碳酸盐、阿斯匹林,制取水扬酸及其衍生物等)以外,现在又研究成功了许多新的工艺方法,如合成甲酸及其衍生物,合成天然气,乙烯,合成甲醇,壬醇,草酸及其衍生物,丙脂及芳烷的烷基化,合成高分子单体及进一步二元或三元共聚,制成了一系列高分子材料等,另外利用二氧化碳代替
15、传统的农药做杀虫剂,也在研究之中。 在农业上的应用用于蔬菜、瓜果的保鲜储藏,二氧化碳也可用于粮食的储藏,它比通常所用的蒸蒸剂效果更好。把二氧化碳引入蔬菜温室,能使蔬菜的生长速度增加,缩短其生长周期。用飞机将干冰撒入云层施行人工降雨,能解决久旱无雨、庄稼欠收的问题。 在一般工业上的应用二氧化碳是很好的致冷剂。它不仅冷却速度快、操作性能好、不浸湿产品、不会造成二次污染,而且投资少、人力省。利用二氧化碳保护电弧焊接,既少避免金属表面氧化又可使焊接速度提高9倍。最近美国制成了不受烟、砂石和烟雾妨碍,能够正确测定距离的二氧化碳激光测距器。二氧化碳作为油田注入剂,可有效地驱油。目前,地热资源是能源开发的重
16、大课题,低温和较低温地区的地下热水最多,而且没有充分利用,其最大的难度是利用地下热水发电时的工作介质不理想,国际上用氟里昂和异丁烷所进行的试验都证明没有希望,然而,用二氧化碳作为介质,利用较低温地下热水资源来发电已在罗马尼亚研究成功。 二氧化碳超临界萃取超临界二氧化碳流体,由于具有与液体相近的密度,而粘度只有液体的1%,扩散系数是液体的100倍,所以它的萃取能力远远超过有机溶剂,更为理想的是控制条件就可定向分离组份,可在常温下和较低温下工作,没有毒性和发生爆炸的危险,使用时不但又很好的工作性能,而且可有效地浸出高沸点、高粘度、热敏性物质。4. 产品质量标准 国家标准GB/T6052-1993工
17、业液体二氧化碳项目指标二氧化碳%(v/v) 9999.599.9油份按标准4,4检验合格按标准4,4检验合格按标准4,4检验合格一氧化碳、硫化氢、磷化氢及有机还原物b按标准4,6检验合格按标准4,6检验合格气味无异味无异味无异味水份露点/ -60-65游离水无-限定说明: 感官:外观、气味 工艺过程:生产之中十分重要并必须控制的关键项目 法规:行政部门的限定规定三、设计的原始依据及主要技术经济指标设计的原始依据,按设计任务书1 年产量10000吨食品级液体二氧化碳;2 年工作日300天;3 CO2的提取率为86%;4 产品质量标准:组成H2SSO2有机硫H2ONOX含量2mg/Nm32mg/N
18、m30.5mg/Nm330ppm5ppm组成O2N2COCO2含量20ppm20ppm10ppm99.99% 5.原料气组成:组成COCO2N2 O2SO2含量1.8286102350 mg/Nm3组成NOXH2SCS2COS粉尘含量20 mg/Nm3500mg/Nm30.97 mg/Nm3200 mg/Nm350 mg/Nm36.原料气水洗工序放空气出口温度:常温放空气出口压力:30-40mm水柱放空气出洗涤塔温度:30放空气出洗涤塔含尘量:5 mg/Nm3放空气出吸收塔H2S含量:500ppm7.原料气压缩、预处理工序预处理器出口无机硫含量:500ppm一级脱硫器进口气体温度:35三级脱硫
19、出口转化率取90%99%四级脱硫器出口:总硫0.2ppm8.提纯塔进口CO2含量为86%(v/v),塔顶CO2含量为95%(v/v),塔釜CO2含量为99.0 %(v/v);9.置换气放空CO2含量为45%(v/v),N2含量为52%(v/v),其余为3%(v/v);10.废气、顺放气CO2含量为20%(v/v);11.缓冲罐、洗涤塔、吸收塔、原料气压缩机段后冷却器的出口水蒸汽浓度取相应温度下的水蒸汽饱和分压。四、二氧化碳设计所采取的生产方法、工艺流程特点1. 生产方法 低温蒸馏法本法由于设备庞大、能耗较高、分离效果较差,因而成本较高,不适应中小规模生产,一般适用于油田开采现场,生产无硫二氧化
20、碳产品直接注入油井,以提高采率。 膜分离法和溶剂吸收法膜分离法具有装置简单、操作方便、能耗较低特点,是当今世界上发展迅速的一项节能型气体分离技术。但是,膜分离法的缺点是很难得到高纯度的CO2,为了得到高纯度的二氧化碳,它必须与溶剂吸收法结合起来,前者用于粗分离,后者用于精分离,工艺极其复杂。 分子筛吸附法分子筛吸附法具有工艺过程简单、能耗低、适应能力强、自动化程度高、技术先进、经济合理等优点,桥氮二氧化碳装置采用此项技术提纯二氧化碳装置,一次开车成功,对以放空气气为原料的混合气中难以解决的氨氧化合物已找到一定的淡化方法,使产品基本满足GB/T 6052-1993标准要求。2.本设计采用分子筛吸
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