好课件高中化学专题2第二单元化学反应的方向和限度课件苏教版选修4.ppt
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1、水往低处流水往低处流冰冰雪雪融化融化自然界自然界中有许多自然而然发生中有许多自然而然发生的现象的现象(1)水往低处流;(2)气体向真空膨胀;(3)热量从高温物体传入低温物体;(4)浓度不等的溶液混合均匀;物质间的化学反应是否也能自然发生呢?物质间的化学反应是否也能自然发生呢?铁器在潮湿空气中生锈;铁器在潮湿空气中生锈;铁从硫酸铜溶液中置换出铜;铁从硫酸铜溶液中置换出铜;常温常压下氢氧混合气在高分散常温常压下氢氧混合气在高分散的钯的表面生成水等。的钯的表面生成水等。酸碱中和酸碱中和(有有势差势差存在存在)(有(有压力差压力差存在)存在)(有(有温差温差存在)存在)(存在着(存在着浓度差浓度差)一
2、、自发反应一、自发反应在一定的条件下无需外界在一定的条件下无需外界帮助就能自动进行的反应帮助就能自动进行的反应.(P42 P42 交流与讨论)交流与讨论)注意:注意:(1)一定条件指:一定的温度和压强一定条件指:一定的温度和压强外界帮助可以是如通电、光照等。外界帮助可以是如通电、光照等。(2)自发反应在恰当条件下才能实现自发反应在恰当条件下才能实现.1.水分解生成氢气和氧气的反应2.氯气与溴化钾溶液的反应3.乙烯与溴单质的反应4.氮气和氧气生成一氧化氮的反应不能不能能能不不能能能能Cl2+2KBr=Br2+2KClCH2 CH2+Br2 CH2BrCH2Br下列反应是温室能否自发进行?如能,写
3、下列反应是温室能否自发进行?如能,写出相应的化学方程式出相应的化学方程式 1.C3H8(g)+5O2(g)=3CO2(g)+4H2O(l)H=-2217.5 kJ/mol 2.2Na(s)+Cl2=2NaCl(s)H=-822 kJ/mol 3.4Fe(s)+3O2(g)=2Fe2O3(s)H=-1648.4kJ/mol 4.H2(g)+F2(g)=2HF(g)H=-546.6kJ/mol化学反应中的自发过程化学反应中的自发过程(P43 你知道吗?)你知道吗?)下列反应在一定条件下能够自下列反应在一定条件下能够自发进行,它们有哪些共同特征?发进行,它们有哪些共同特征?练习练习:判断自发与非自发
4、(:判断自发与非自发(室温下室温下)(1)打开活塞,分液漏斗中的水流进烧杯打开活塞,分液漏斗中的水流进烧杯(2)镁带燃烧镁带燃烧(3)氢气燃烧氢气燃烧(4)水分解成水分解成H H2 2和和O O2 2过程过程 自发自发自发自发自发自发非自发非自发化学反应中的自发过程化学反应中的自发过程共同特点:共同特点:H0,即体系趋向于从高,即体系趋向于从高能状态能状态转变为低能状态转变为低能状态对对于于化化学学反反应应,有有着着向向能能量量较较低低方方向向进进行行的的趋趋势势,也也就就是是通通过过放放热热实实现现的的,那那么么焓焓减减小小有有利利于于反反应应自自发发,它它是是自自发反应的一个内在推动力。发
5、反应的一个内在推动力。二、判断化学反应方向的依据二、判断化学反应方向的依据(一)、根据焓变(一)、根据焓变H(能量)判断(能量)判断 研究表明,对于化学反应,研究表明,对于化学反应,绝大多数H(放热(放热)都能自发进行。且放出热量都能自发进行。且放出热量越多,体系降低能量越多,反应越完全。越多,体系降低能量越多,反应越完全。反应的焓变是制约化学反应能否自发进反应的焓变是制约化学反应能否自发进反应的焓变是制约化学反应能否自发进反应的焓变是制约化学反应能否自发进行的因素之一,但不是唯一的决定因素。行的因素之一,但不是唯一的决定因素。行的因素之一,但不是唯一的决定因素。行的因素之一,但不是唯一的决定
6、因素。“放热反应可以自发进行,吸放热反应可以自发进行,吸热反应不能自发进行热反应不能自发进行”,你同,你同意这种观点吗?意这种观点吗?(P43 观察与思考?)观察与思考?)吸热过程的反应能否自发进行?吸热过程的反应能否自发进行?2NH2NH4 4Cl(s)+Ba(OH)Cl(s)+Ba(OH)2 2(s)=2NH(s)=2NH3 3(g)+BaCl(g)+BaCl2 2(s)+2H(s)+2H2 2o(l)o(l)如:硝酸铵溶于水如:硝酸铵溶于水NHNH4 4NONO3 3(s)=NH(s)=NH4 4+(aq)+NO(aq)+NO3 3-(aq)(aq)碳酸钙分解碳酸钙分解能量判据:能量判据
7、:体系趋向于从高能状态转变为低能体系趋向于从高能状态转变为低能状态(状态(H 0)。)。对于化学反应而言,对于化学反应而言,绝大多数的放热反应能自绝大多数的放热反应能自发进行发进行,且放出的热量越多,体系能量降低越,且放出的热量越多,体系能量降低越多,反应越完全多,反应越完全焓变(焓变(H)是决定反应能否自发进行的因素是决定反应能否自发进行的因素之一之一,但但不是唯一因素。不是唯一因素。(1)多数能自发进行的化学反应是放热反应)多数能自发进行的化学反应是放热反应(2)有不少吸热过程也能自发进行)有不少吸热过程也能自发进行(3)有一些吸热反应在室温条件下不能自发进)有一些吸热反应在室温条件下不能
8、自发进 行,但在较高温度下则能自发进行行,但在较高温度下则能自发进行说明:说明:思考:上面的几个反应是吸热反应、那为什么还可思考:上面的几个反应是吸热反应、那为什么还可以自发的进行呢?以自发的进行呢?有序有序混乱(二)、熵变与反应方向(二)、熵变与反应方向#A#%B%#%#%#%#%#%#%#%#%#%#%#%#%#%#%#%#%#%#%始态始态终态终态初态有较高的初态有较高的“有序性有序性”;混合;混合后有序性就降低了,也就是说混合过后有序性就降低了,也就是说混合过程中气体存在状态的程中气体存在状态的“混乱度混乱度”增加增加了。了。1、在、在密闭条件密闭条件下,体系由下,体系由有序有序自发地
9、转自发地转变为变为无序无序的倾向。的倾向。由大量粒子组成的体系中,用由大量粒子组成的体系中,用熵熵来描述体来描述体系的系的混乱度混乱度。2、符号用、符号用S表示。单位:表示。单位:Jmol-1K-13、熵值越大,体系混乱度越大。、熵值越大,体系混乱度越大。同一物质,同一物质,S(g)S(l)S(s)。相同条件与状态下,熵与物质的量成正比相同条件与状态下,熵与物质的量成正比相同条件与状态下,熵与物质的量成正比相同条件与状态下,熵与物质的量成正比 水的三态的熵水的三态的熵S(s)S(l)S(g)1.H2O(s)H2O(l)H2O(g)2.CaCO3=CaO(s)+CO2(g)3.NaOH(s)=N
10、a+(aq)+OH-(aq)4.N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)思考:判断下列过程的熵变是大于零还是思考:判断下列过程的熵变是大于零还是小于零?小于零?S0S0S0S 0 S0 自发自发H 0,S0 自发自发H 0 自发自发H 0,S0 H 0 S 0 H 0 S 0 H 0 S0自发自发非自发非自发不一定不一定不一定不一定从从小小到到大大是是自自然然,从从大大到到小小不不正正常常;都都大大都都小小说说不不定定,从从焓焓开开始始熵熵结结束束。总结:焓变和熵变对反应方向的共同影响总结:焓变和熵变对反应方向的共同影响1.H 0 该反应一定能自发进行;该反应一定能自发进行;如:如:Mg(s)
11、+2HCl(aq)=MgCl2(aq)+H2(g)2.H 0,S0 该反应一定不能自发进行;该反应一定不能自发进行;如:如:CO2(g)+H2O(l)+CaCl2(l)=CaCO3(s)+2HCl(l)3.H 0,S0,S0 该反应在较高温度下能自发进行该反应在较高温度下能自发进行 如:如:CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)判断依据:判断依据:G=HT S 0 反应能自发进行反应能自发进行化学反应的方向及其判断依据化学反应的方向及其判断依据H一定一定不能不能自发进行自发进行一定一定能能自发进行自发进行高温高温下能自发进行下能自发进行低温低温下能自发进行下能自发进行S例:例:CaCO3(
12、s)CaO(s)+CO2(g)例:例:CO2(g)+H2O(l)+CaCl2(l)=CaCO3(s)+2HCl(l)例:例:NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)例:例:Mg(s)+2HCl(aq)=MgCl2(aq)+H2(g)6、吉布斯自由能、吉布斯自由能判断反应自发进行的方向判断反应自发进行的方向 NH3(g)+HCl(g)NH4Cl(s)H 0 S 0CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)H 0 S0判断这两个反判断这两个反应什么条件下应什么条件下自发进行自发进行G 0,自发进行自发进行G0,可逆反应可逆反应G 0,非自发进行非自发进行低温可行低温可行高温可行高温可行G=H
13、-TS 温度对反应自发性的情况温度对反应自发性的情况 类类型型HSHTS反应的自发性反应的自发性1+2+34+永远是永远是在任何温度都是自发反在任何温度都是自发反应应永远是永远是+在任何温度下都是非自发在任何温度下都是非自发反应反应在高温在高温+在低温在低温在低温是自发反应在低温是自发反应在高温是非自发反应在高温是非自发反应在高温在高温在低温在低温+在低温是非自发反应在低温是非自发反应在高温是自发反应在高温是自发反应化学反应的方向及其判断依据化学反应的方向及其判断依据 小小 结:结:影响因素:影响因素:化学反应的方向化学反应的方向 反应焓变反应焓变 反应熵变反应熵变共同影响共同影响吸热吸热放热
14、放热熵增熵增熵减熵减焓减小有利于反应自发,熵增大有利于反应自发焓减小有利于反应自发,熵增大有利于反应自发能量判据能量判据熵判据熵判据规律方法总结规律方法总结自发反应中的焓变和熵变的关系自发反应中的焓变和熵变的关系1、在温度、压力一定的条件下,放热的熵增加的反应、在温度、压力一定的条件下,放热的熵增加的反应一定能自发进行一定能自发进行2、在温度、压力一定的条件下,吸热的熵减少的反应、在温度、压力一定的条件下,吸热的熵减少的反应一定不能自发进行一定不能自发进行3、当焓变和熵变的作用相反时,如果二者大小相差悬、当焓变和熵变的作用相反时,如果二者大小相差悬殊,可能某一因素占主导地位殊,可能某一因素占主
15、导地位4、当焓变和熵变的作用相反且二者相差不大,温度可、当焓变和熵变的作用相反且二者相差不大,温度可能对反应的方向起决定性作用能对反应的方向起决定性作用5、无热效应的自发过程是熵增加的过程,、无热效应的自发过程是熵增加的过程,如两种理想如两种理想气体的混合等。气体的混合等。1 1反应的自发性只能用于判断反应的方向反应的自发性只能用于判断反应的方向,不能确,不能确定反应是否一定会发生和过程发生的速率。例如金定反应是否一定会发生和过程发生的速率。例如金刚石有向石墨转化的倾向,但是能否发生,什么时刚石有向石墨转化的倾向,但是能否发生,什么时候发生,多快才能完成,就不是能量判据和熵判据候发生,多快才能
16、完成,就不是能量判据和熵判据能解决的问题了。能解决的问题了。注意注意2在讨论过程的方向时,在讨论过程的方向时,指的是没有外界干扰时指的是没有外界干扰时体系的性质体系的性质。如果允许外界对体系施加某种作用,。如果允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。例如石墨经高温高压还是就可能出现相反的结果。例如石墨经高温高压还是可以变为金刚石的。可以变为金刚石的。练习练习:1.下列说法不正确的是下列说法不正确的是A.焓变是一个与反应能否自发进行有关的因素,焓变是一个与反应能否自发进行有关的因素,多数的能自发进行的反应是放热反应。多数的能自发进行的反应是放热反应。B.在同一条件下不同物质有不同的熵值
17、,其体系在同一条件下不同物质有不同的熵值,其体系的混乱程度越大,熵值越大。的混乱程度越大,熵值越大。C.一个反应能否自发进行取决于该反应放热还是一个反应能否自发进行取决于该反应放热还是吸热吸热D.一个反应能否自发进行,与焓变和熵变的共同一个反应能否自发进行,与焓变和熵变的共同影响有关影响有关C2.下列反应中,熵减小的是下列反应中,熵减小的是D.2CO(g)2C(s)O2(g)B.2N2O5(g)4NO2(g)O2(g)A.(NH4)2CO3(s)NH4HCO3(s)+NH3(g)C.MgCO3(s)MgO(s)CO2(g)D3.下列过程是非自发的是下列过程是非自发的是()A、水由高处向低处流;
18、水由高处向低处流;B、天然气的燃烧;天然气的燃烧;C、铁在潮湿空气中生锈;铁在潮湿空气中生锈;D、室温下水结成冰。室温下水结成冰。4.碳酸铵碳酸铵(NH4)2CO3在室温下就能自在室温下就能自发地分解产生氨气,对其说法中正确的是发地分解产生氨气,对其说法中正确的是()A、其分解是因为生成了易挥发的气体,使体系其分解是因为生成了易挥发的气体,使体系的熵增大;的熵增大;B、其分解是因为外界给予了能量;其分解是因为外界给予了能量;C、其分解是吸热反应,据能量判据不能自发分其分解是吸热反应,据能量判据不能自发分解;解;D、碳酸盐都不稳定,都能自发分解。碳酸盐都不稳定,都能自发分解。DA5.下列说法正确
19、的是下列说法正确的是()A、凡是放热反应都是自发的,由于吸热反应都是非自凡是放热反应都是自发的,由于吸热反应都是非自发的;发的;B、自发反应一定是熵增大,非自发反应一定是熵减少自发反应一定是熵增大,非自发反应一定是熵减少或不变;或不变;C、自发反应在恰当条件下才能实现;自发反应在恰当条件下才能实现;D、自发反应在任何条件下都能实现。自发反应在任何条件下都能实现。6.自发进行的反应一定是自发进行的反应一定是()A、吸热反应;吸热反应;B、放热反应;放热反应;C、熵增加反应;熵增加反应;D、熵增加或放热反应。熵增加或放热反应。CD7.250C和和1.01105Pa时,反应时,反应2N2O5(g)=
20、4NO2(g)+O2(g););H=56.76kJ/mol,自发进行的原因是自发进行的原因是()A、是吸热反应;是吸热反应;B、是放热反应;是放热反应;C、是熵减少的反应;是熵减少的反应;D、熵增大效应大于能量效应。熵增大效应大于能量效应。D可逆反应:可逆反应:可逆反应:可逆反应:1、如果、如果V正正V逆逆,则反应向正反应方向进行。,则反应向正反应方向进行。2、如果、如果V正正V逆逆,则反应向逆反应方向进行。,则反应向逆反应方向进行。3、如果、如果V正正=V逆逆,则反应达到平衡状态。,则反应达到平衡状态。4、任何一个可逆反应都不会进行到底的,即反应物和、任何一个可逆反应都不会进行到底的,即反应
21、物和生成物共存。生成物共存。化学平衡状化学平衡状态态一、化学平衡的研究对象一、化学平衡的研究对象 在同等条件下在同等条件下,同时进行着两个方向的反,同时进行着两个方向的反应,即正反应和逆反应。应,即正反应和逆反应。例例N2+3H2 2NH3例:在一定条件下,向一固定容积的容器中投入例:在一定条件下,向一固定容积的容器中投入2molNO2进行反应:进行反应:2NO2 2NO+O2,一段时间后测得一段时间后测得NO2、NO、O2的物质的量可能是(的物质的量可能是()A、2molNO、0.75molO2 B、1molNO2、1.2molNOC、2molNO D、0.7molO2D思考:思考:(1)开
22、始阶段有什么特征?)开始阶段有什么特征?(2)瞬间过后有什么特征?)瞬间过后有什么特征?(3)一定时间段后有什么特征?)一定时间段后有什么特征?c(SO2)、c(O2)大,大,c(SO3)=0,v(正正)0,v(逆逆)=0c(SO2)、c(O2)逐渐变小,逐渐变小,c(SO3)逐渐增大逐渐增大,v(正正)减小,减小,v(逆逆)增大,增大,v(正正)v(逆逆)c(SO2)、c(O2)、c(SO3)均均浓度不再变化,浓度不再变化,v(正正)=v(逆逆)0一、化学平衡的建立一、化学平衡的建立 在一固定容积的密闭容器里,加在一固定容积的密闭容器里,加1molSO2和和1molO2,发生反应发生反应2S
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