土壤肥料学第四章土壤化学性质.ppt
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1、 第四章第四章 土壤化学性质土壤化学性质本章要点:本章要点:1.1.胶体的种类、性质胶体的种类、性质2.2.阳离子交换的基本特征阳离子交换的基本特征3.3.土壤酸碱性的意义土壤酸碱性的意义4.4.土壤缓冲性的概念及意义土壤缓冲性的概念及意义5.5.土壤氧化还原调节土壤氧化还原调节6.6.土壤的供肥性能土壤的供肥性能第一节第一节 土壤胶体与吸收性能土壤胶体与吸收性能一、土壤胶体的概念与种类一、土壤胶体的概念与种类(一)概念(一)概念土壤胶体主要是指土壤中那些微细的固体土壤胶体主要是指土壤中那些微细的固体颗粒,这些微细的固体颗粒颗粒,这些微细的固体颗粒(1100nm)可以均匀地分散在土壤溶液中,形
2、成一可以均匀地分散在土壤溶液中,形成一种分散系。种分散系。土壤胶体多指直径为土壤胶体多指直径为20.001m的土粒的土粒(二)土壤胶体的种类(二)土壤胶体的种类1)1)无机胶体无机胶体 主要由无机成分所构成的微细主要由无机成分所构成的微细颗粒颗粒 :次生硅铝酸盐(高岭石等)、含:次生硅铝酸盐(高岭石等)、含水氧化物(水氧化物(SiOSiO2 2,Al,Al2 2O O3 3,Fe,Fe2 2O O3 3)等。等。2)2)有机胶体有机胶体 主要是指土壤腐殖质及其它组主要是指土壤腐殖质及其它组分,还有少量氨基酸、多糖等。高分子分,还有少量氨基酸、多糖等。高分子聚合物。聚合物。3)3)有机无机复合胶
3、体有机无机复合胶体 主要是指由有机胶体主要是指由有机胶体和无机胶体相互复合在一起所构成的复和无机胶体相互复合在一起所构成的复合微细颗粒。它是土壤胶体的主体。合微细颗粒。它是土壤胶体的主体。(一)胶体构造(一)胶体构造非活性层非活性层土壤胶团土壤胶团土壤溶液土壤溶液胶核胶核双电层双电层决定电位离子层决定电位离子层补偿离子层补偿离子层扩散层扩散层反离反离子层子层胶粒胶粒二、土壤胶体的构造和性质二、土壤胶体的构造和性质土壤胶体的构造+(二)土壤胶体的性质(二)土壤胶体的性质1.表面性质:表面积常用比表面表示表面性质:表面积常用比表面表示比表面:是用一定实验技术测得的单比表面:是用一定实验技术测得的单
4、位质量土壤胶体的表面积,位质量土壤胶体的表面积,m2/g。胶体种类胶体种类内表面积内表面积外表面积外表面积总表面积总表面积蒙脱石蒙脱石6008001550600800水云母水云母059015090150高岭石高岭石010201020蛭石蛭石600750150600800水铝英石水铝英石07030070300腐殖质腐殖质800900(二)土壤胶体的性质(二)土壤胶体的性质2.带电性:通过同晶置换和胶体表面解离和吸附带电性:通过同晶置换和胶体表面解离和吸附离子产生,可分为离子产生,可分为永久电荷永久电荷和和可变电荷可变电荷同晶置换同晶置换:指组成矿物的中心离子被电性相同、:指组成矿物的中心离子被电
5、性相同、大小相近的离子取代,晶格构造保持不变的现象。大小相近的离子取代,晶格构造保持不变的现象。永久电荷永久电荷:粘土矿物在形成时,晶格内发生同晶粘土矿物在形成时,晶格内发生同晶置换而产生的电荷,也称恒电荷、结构电荷。置换而产生的电荷,也称恒电荷、结构电荷。可变电荷可变电荷:从介质中吸附离子或向介质中释放质:从介质中吸附离子或向介质中释放质子而产生的电荷,会随介质和电解质浓度的变化子而产生的电荷,会随介质和电解质浓度的变化而变化的电荷。而变化的电荷。(二)土壤胶体的性质(二)土壤胶体的性质3.分散性与凝聚性分散性与凝聚性分散性:土壤胶体分散在土壤溶液中,有一分散性:土壤胶体分散在土壤溶液中,有
6、一定的扩散层相隔,能均匀分散呈溶胶状态。定的扩散层相隔,能均匀分散呈溶胶状态。凝聚性:当加入电解质,动电电位趋于零,凝聚性:当加入电解质,动电电位趋于零,溶胶转变为凝胶。溶胶转变为凝胶。离子的凝聚能力:三价离子二价一价离子的凝聚能力:三价离子二价一价胶体处于凝胶状态时,可以形成水稳性团粒胶体处于凝胶状态时,可以形成水稳性团粒农业中常用钙盐作凝聚剂?农业中常用钙盐作凝聚剂?三、土壤的阳离子吸附与交换三、土壤的阳离子吸附与交换 (一)基本概念:(一)基本概念:吸附作用:指分子、离子或原子在表面富集吸附作用:指分子、离子或原子在表面富集的过程。的过程。n交换性吸附:是借静电引力从溶液中吸附交换性吸附
7、:是借静电引力从溶液中吸附带异电荷离子的现象,也称物理化学吸附带异电荷离子的现象,也称物理化学吸附n专性吸附:指离子通过表面交换与晶体上专性吸附:指离子通过表面交换与晶体上的阳离子共享氧原子形成共价键而被土壤的阳离子共享氧原子形成共价键而被土壤吸附的现象。吸附的现象。n负吸附:指土粒表面的离子浓度低于溶液负吸附:指土粒表面的离子浓度低于溶液中该离子浓度的现象。中该离子浓度的现象。(一)基本概念(一)基本概念离子吸附:溶液中的离子被带反号电荷的离子吸附:溶液中的离子被带反号电荷的胶体吸引,靠近胶体表面的现象胶体吸引,靠近胶体表面的现象解吸:被吸附于胶体表面的离子,通过与解吸:被吸附于胶体表面的离
8、子,通过与溶液中另一种或另一类离子互相交换,从溶液中另一种或另一类离子互相交换,从胶体表面进入溶液胶体表面进入溶液离子交换作用:通过吸附和解吸,引起离离子交换作用:通过吸附和解吸,引起离子位置相互交换的作用子位置相互交换的作用交换性离子:参加交换作用的离子交换性离子:参加交换作用的离子(二)阳离子的交换作用(二)阳离子的交换作用q阳阳离离子子交交换换作作用用:土土壤壤颗颗粒粒吸吸附附的的阳阳离离子子与与土土壤壤溶溶液中的阳离子进行交换的作用液中的阳离子进行交换的作用q交换性阳离子:进行离子交换作用的阳离子交换性阳离子:进行离子交换作用的阳离子土壤土壤胶粒胶粒土壤土壤胶粒胶粒Ca2+NH4+3K
9、+Ca2+NH4+K+K+K+(二)阳离子的交换作用(二)阳离子的交换作用1.阳离子交换作用的特征阳离子交换作用的特征1)阳离子交换是一种可逆反应)阳离子交换是一种可逆反应n植物吸收养分,土壤胶体解吸补给?植物吸收养分,土壤胶体解吸补给?2)阳离子交换是以原子价为依据的等量)阳离子交换是以原子价为依据的等量交换交换3)阳离子交换受质量作用定律的支配)阳离子交换受质量作用定律的支配n施肥、保肥重要意义?施肥、保肥重要意义?(二)阳离子的交换作用(二)阳离子的交换作用2.阳离子交换能力阳离子交换能力阳离子的交换能力阳离子的交换能力 是指土壤溶液中阳离子代换土壤是指土壤溶液中阳离子代换土壤胶体上吸附
10、态阳离子的能力。影响因素:胶体上吸附态阳离子的能力。影响因素:n1)电荷价:离子电荷价数越高,交换能力越大电荷价:离子电荷价数越高,交换能力越大n2)离子的半径及水化半径:离子半径越小,离子表离子的半径及水化半径:离子半径越小,离子表面电荷密度越大,离子的水化半径越大,则离子的面电荷密度越大,离子的水化半径越大,则离子的交换能力越低交换能力越低(表表)。n3)离子的运动速度离子的运动速度 离子的运动速度越大,交换能离子的运动速度越大,交换能力越强。力越强。Fe3+、Al3+H+Ca2+Mg2+K+NH4+Na+n4)离子浓度离子浓度 离子浓度越大,交换能力越强。离子浓度越大,交换能力越强。离子
11、半径与水化半径与交换能力关系离子半径与水化半径与交换能力关系一价离子的种一价离子的种类类Li+NaKNH4+Rb+离子的水化半径离子的水化半径(nm)1.0080.790.5370.5320.509离子的真离子的真实实半径半径(nm)0.0780.0980.1330.430.149离子在胶体上的吸离子在胶体上的吸着力着力弱强弱强离子离子对对其它离子的其它离子的代代换换力力小大小大(二)阳离子的交换作用(二)阳离子的交换作用3.阳离子交换量阳离子交换量土壤阳离子交换量是指在土壤阳离子交换量是指在pH为为 7时每千克干土时每千克干土所吸收的全部交换性阳离子的所吸收的全部交换性阳离子的cmo1数,也
12、叫数,也叫阳离子吸收容量,常用阳离子吸收容量,常用CEC(Cation Exchange Capacity)表示。表示。土壤阳离子交换量标志着土壤吸收保持阳离子土壤阳离子交换量标志着土壤吸收保持阳离子养分数量的多少,所以常把它作为土壤保肥能养分数量的多少,所以常把它作为土壤保肥能力、供肥力和缓冲性能大小的指标。力、供肥力和缓冲性能大小的指标。20为强,为强,1020为中,为中,10为差为差(二)阳离子的交换作用(二)阳离子的交换作用影响阳离子交换量的因素:影响阳离子交换量的因素:n胶体数量、类型施有机肥?胶体数量、类型施有机肥?w蒙脱石蒙脱石60100水云母水云母2040w高岭石高岭石315含
13、水氧化铁铝微含水氧化铁铝微w有机胶体有机胶体200450n质地黏粒交换量大质地黏粒交换量大npH较高时,负电荷增多较高时,负电荷增多(二)阳离子的交换作用(二)阳离子的交换作用4.盐基饱和度盐基饱和度盐基饱和度,是指土壤胶体上所吸附的盐基离盐基饱和度,是指土壤胶体上所吸附的盐基离子(子(K、Na+、NH4+、Ca2+、Mg2+)占阳离子占阳离子交换量的百分比。交换量的百分比。BS交换性盐基总量(交换性盐基总量(cmol/kg)/阳离子交换阳离子交换量(量(cmol)100致酸离子致酸离子 H H+AlAl3+3+盐基离子盐基离子CaCa2+2+、MgMg2+2+、K K+、NHNH4 4+、N
14、aNa+、FeFe3+3+80%80%肥沃肥沃50%50%80%80%中等中等50%50%较低较低5.影响交换性阳离子有效度的因素影响交换性阳离子有效度的因素1)交换性离子的饱和度)交换性离子的饱和度:是指土壤吸附某离子的量占土壤阳离子交是指土壤吸附某离子的量占土壤阳离子交换量的百分数。某离子饱和度愈大,被交换量的百分数。某离子饱和度愈大,被交换而解吸的机会愈多,则有效度愈大换而解吸的机会愈多,则有效度愈大例:生产中集中施肥条施、穴施例:生产中集中施肥条施、穴施土壤土壤CEC/(c mol/kg交换性交换性Ca量量/(c mol/kg)交换性交换性Ca的的饱和度饱和度%Ca的有效度的有效度甲甲
15、8675大大乙乙301033小小5.影响交换性阳离子有效度的因素影响交换性阳离子有效度的因素2)互补离子效应)互补离子效应互补离子与某种交换性离子共存的其他互补离子与某种交换性离子共存的其他交换性阳离子。交换性阳离子。互补离子吸附能力强,共存的阳离子有效互补离子吸附能力强,共存的阳离子有效性高。例:性高。例:3)粘土矿物类型:粘土矿物类型:蒙脱石,有效度低;高蒙脱石,有效度低;高岭石,高岭石,高 土壤处理土壤处理交换性离子组成交换性离子组成盆中幼苗干重盆中幼苗干重(g)盆中幼苗吸钙盆中幼苗吸钙量量(mg)甲甲40%Ca+60%H2.811.15乙乙40%Ca+60%Mg2.797.83丙丙40
16、%Ca+60%Na2.344.36四、土壤的阴离子吸附与交换四、土壤的阴离子吸附与交换(1 1)易易于于被被土土壤壤吸吸收收的的阴阴离离子子 :磷磷酸酸根根(H H2 2POPO4 4-HPOHPO4 42-2-POPO4 43-3-)、硅硅酸酸根根(HSiOHSiO3 3-、SiOSiO3 32-2-)和和某某些有机酸的阴离子(如草酸根)些有机酸的阴离子(如草酸根)(2 2)很少被吸收或根本不被吸收的阴离子:)很少被吸收或根本不被吸收的阴离子:如如ClCl-、NONO3 3-出现负吸附,极易随水流失。出现负吸附,极易随水流失。(3 3)介于上述两者之间的阴离子:)介于上述两者之间的阴离子:如
17、如SOSO4 42-2-、COCO3 32-2-、HCOHCO3 3-、等等,土土壤壤吸吸收收的的能能力力很很弱弱例:施肥、浇水时应注意的问题?例:施肥、浇水时应注意的问题?第二节第二节 土壤酸碱性与缓冲性土壤酸碱性与缓冲性土壤酸碱性是土壤胶体固液相性质的综合表现,土壤酸碱性是土壤胶体固液相性质的综合表现,由溶液中游离的由溶液中游离的H或或OH显示出来,是重要的显示出来,是重要的化学性质化学性质一、土壤酸性的来源与类型一、土壤酸性的来源与类型二、土壤碱性的来源及指标二、土壤碱性的来源及指标三、影响土壤酸碱性的因素三、影响土壤酸碱性的因素四、土壤酸碱性对土壤养分和作物生长的影响四、土壤酸碱性对土
18、壤养分和作物生长的影响五、土壤酸碱性的调节五、土壤酸碱性的调节六、土壤缓冲性六、土壤缓冲性一、土壤酸性的来源一、土壤酸性的来源与类型与类型 (一)来源:(一)来源:(1)水的解离)水的解离(2)碳酸解离)碳酸解离(3)有机酸的解离)有机酸的解离(4)酸雨:)酸雨:pH小于小于5.6的化学物质(如的化学物质(如SO2)随降雨到地面。)随降雨到地面。(5)其它无机酸:硅酸、磷酸等。)其它无机酸:硅酸、磷酸等。(6)土壤中铝的水解:)土壤中铝的水解:Al3为致酸离子为致酸离子一、土壤酸性的来源与类型一、土壤酸性的来源与类型(二)土壤酸的类型(二)土壤酸的类型土壤活性酸是指与土壤固相处于平衡状态的土壤
19、活性酸是指与土壤固相处于平衡状态的土壤溶液中的氢离子。土壤溶液中的氢离子。土壤潜性酸是指吸附在土壤胶体表面的交换土壤潜性酸是指吸附在土壤胶体表面的交换性致酸离子(性致酸离子(H H和和AlAl3 3).土壤潜性酸是活性酸的主要来源,它们始终处土壤潜性酸是活性酸的主要来源,它们始终处于动态平衡之中。两者可以相互转化。土壤中于动态平衡之中。两者可以相互转化。土壤中潜性酸的数量比活性酸大很多。但对作物产生潜性酸的数量比活性酸大很多。但对作物产生直接作用的是活性酸。直接作用的是活性酸。一、土壤酸性的来源与类型一、土壤酸性的来源与类型(三)土壤酸度的指标(三)土壤酸度的指标土壤活性酸常用酸性强度指标表示
20、,一土壤活性酸常用酸性强度指标表示,一般用般用pHpH值表示。值表示。土壤土壤pH 4.54.55.55.66.56.67.57.68.58.69.59.5 反应级反应级别别强酸强酸性性酸性酸性 微酸微酸性性 中性中性 微碱微碱性性 碱性碱性 强碱强碱性性土壤中的潜性酸有两种表示方法:土壤中的潜性酸有两种表示方法:(1)交换性酸交换性酸 也叫代换性酸,指用中性盐溶液也叫代换性酸,指用中性盐溶液通常用通常用氯化钾氯化钾(KCl)溶液溶液与土壤相互作用所测与土壤相互作用所测得的酸度,可以用得的酸度,可以用pH表示,也可以用每表示,也可以用每千克土壤中氢离子的厘摩尔数表示千克土壤中氢离子的厘摩尔数表
21、示(2)水解性酸水解性酸 是指用弱酸强碱盐溶液是指用弱酸强碱盐溶液(通常用通常用pH8.2的的1mol醋酸钠溶液醋酸钠溶液)处理土壤,所浸提处理土壤,所浸提出来的酸度,常用每千克土壤中氢离子出来的酸度,常用每千克土壤中氢离子的厘摩尔数表示。大于交换酸的厘摩尔数表示。大于交换酸二、土壤碱性的来源及指标二、土壤碱性的来源及指标(一)来源:碱性物质的水解(一)来源:碱性物质的水解1.碳酸钙的水解:石灰性土壤的碳酸钙的水解:石灰性土壤的pH受土壤空受土壤空气中气中CO2分压的控制分压的控制2.碳酸钠的水解:碳酸钠的水解:3.交换性钠的水解:以碳酸钠的形式存在交换性钠的水解:以碳酸钠的形式存在土壤胶体土
22、壤胶体土壤胶体土壤胶体-Na+H2O-H+NaOH二、土壤碱性来源及指标(二)指标:(二)指标:(1 1)pHpH值值(2 2)总碱度:是指)总碱度:是指10001000克土壤中碳酸根、克土壤中碳酸根、重碳酸根的厘摩尔数重碳酸根的厘摩尔数.(3 3)碱化度()碱化度(ESPESP):指土壤胶体吸附的):指土壤胶体吸附的交换性钠离子占阳离子交换量的百分率。交换性钠离子占阳离子交换量的百分率。n5%5%10%10%轻度碱化轻度碱化n10%10%15%15%中度碱化中度碱化n15%15%20%20%强碱化强碱化n20%20%,含盐,含盐0.5%0.5%,pHpH9 9碱土碱土三、影响土壤酸碱性的因素
23、三、影响土壤酸碱性的因素1.气候因素气候因素:温暖湿润酸性土、寒冷干燥碱性土温暖湿润酸性土、寒冷干燥碱性土2.地形:高坡地形:高坡pH低,洼地低,洼地pH高。高。3.母质影响:基性岩、超基性岩土母质影响:基性岩、超基性岩土 壤偏碱;壤偏碱;酸性岩土壤偏酸酸性岩土壤偏酸4.生物因素:生物呼吸产生生物因素:生物呼吸产生CO2,有机质分解产生有机,有机质分解产生有机酸;植被作用酸;植被作用5.人为因素:施肥、浇水人为因素:施肥、浇水生理酸性肥:硫酸铵、氯化铵、硫酸钾、生理酸性肥:硫酸铵、氯化铵、硫酸钾、氯化钾氯化钾生理碱性肥料:硝酸钠、硝酸钙生理碱性肥料:硝酸钠、硝酸钙二氧化硫产生酸雨二氧化硫产生酸
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- 土壤 肥料 第四 化学性质