合成氨仿真合成工序操作手册合成氨仿真合成工序操作手册设计.doc
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1、四川化工职业技术学院毕业论文(设计) 目 录1 概述12氨合成反应的特点12.1氨合成的化学反应13氨合成反应的化学平衡23.1平衡常数23.2平衡氨含量24氨合成动力学24.1反应机理24.2反应速度34.3内扩散的影响35影响合成塔操作的各种因素45.1影响合成塔反应的条件:45.2合成反应的操作控制45.3下面是影响合成回路各个条件的一些因素:55.3.1.合成塔的压力55.3.2触媒的温度55.3.3氢氮比:55.3.4循环气中氨含量:65.4合成触媒的性能65.4.1触媒的活化65.4.2触媒的毒物:67氨合成主要设备77.1.合成塔77.1.1结构特点77.2.1什么是冷激式77.
2、2.2为什么要采用冷激式77.2.3工作原理77.4氨冷器(拓展)97.4.1构造97.4.2冷交内流程97.4.3作用97.6 蒸汽透平机118生产流程简述128.1合成系统128.2冷冻系统149环境保护与尾气回收169.1合成氨尾气的回收169.2环境保护1610知识拓展1610.2.1合成氨工艺流程分类原则1710.3.1踹振1710.3.2 喘振的预防1810.4.1氨合成塔的分类1810.5.1闪蒸的原理1810.5.2 闪蒸的作用1810.6.1合成段循环机压差大的原因1910.7.1透平机及工作原理1910.8.1卧式氨合成塔缩短平衡温距1910.9.1径向氨合成塔(托普索型)
3、21致谢23II四川化工职业技术学院毕业论文(设计) 1 概述 生产合成氨的主要原料有天然气、石脑油、重质油和煤(或焦炭)等。用途氨主要用于制造氮肥和复合肥料,氨作为工业原料和氨化饲料,用量约占世界产量的12%。硝酸、各种含氮的无机盐及有机中间体、磺胺药、聚氨酯、聚酰胺纤维和丁腈橡胶等都需直接以氨为原料。液氨常用作制冷剂。贮运商品氨中有一部分是以液态由制造厂运往外地。此外,为保证制造厂内合成氨和氨加工车间之间的供需平衡,防止因短期事故而停产,需设置液氨库。液氨库根据容量大小不同,有不冷冻、半冷冻和全冷冻三种类型。液氨的运输方式有海运、驳船运、管道运、槽车运、卡车运。 氨的合成是氨厂最后一道工序
4、,任务是在适当的温度、压力和有催化剂存在的条件下,将经过精制的氢氮混和气直接合成为氨。然后将所生成的气体氨从未合成为氨的混和气体中冷凝分离出来,得到产品液氨,分离氨后的氢氮气体循环使用。由循环机送出的循环气和高压机送来的新鲜气,在滤油器中混合,分离掉油和水后,温度为30-40度。首先进入冷凝塔上部热交换器内将气体冷却,然后又到氨蒸发器管内与管外液氨换热,继续冷却至-5-0度,再进入冷凝塔下部氨分离器,分离掉液氨,气体进入冷凝塔上部热交换管间与管内气体换热后,经主副阀门控制进入合成塔。在温度为460-500度下,借助催化剂的催化作用合成氨。由塔底出来的合成气体,温度在200度左右进入废热回收器回
5、收热量,气体进入水冷却器,进一步冷却到35左右进入氨分离器,分离出液氨,而氢气和氮气混合气进入循环机,提高压力依次反复循环利用。2氨合成反应的特点 2.1氨合成的化学反应 氨合成的化学反应式如下: 这一化学反应具有如下几个特点: 1.是可逆反应。即在氢气和氮气反应生成氨的同时,氨也分解成氢气和氮气。 2.是放热反应。在生成氨的同时放出热量,反应热与温度、压力有关。3.是体积缩小的反应。反应需要有催化剂才能较快的进行。3氨合成反应的化学平衡 3.1平衡常数 氨合成反应的平衡常数可表示为: = 式中p(NH3)、p(H2)、p(N2)-为平衡状态下氨、氢、氮的分压。由于按合成反应是可逆、放热、体积
6、缩小的反应,根据平衡移动定律可知,降低温度,提高压力,平衡向生成氨的方向移动,因此平衡常数增大。3.2平衡氨含量 反应达到平衡时按在混和气体中的百分含量,称为平衡氨含量,或称为氨的平衡产率。平衡氨含量是给定操作条件下,合成反应能达到的最大限度。 计算平衡常数的目的是为了求平衡氨含量。平衡氨含量与压力、平衡常数、惰性气体含量、氢氮比例的关系如下:4氨合成动力学4.1反应机理 氮与氢自气相空间向催化剂表面接近,其绝大部分自外表面向催化剂毛细孔的内表面扩散,并在表面上进行活性吸附。吸附氮与吸附氢及气相氢进行化学反应,一次生成NH、NH2、NH3。后者至表面脱附后进入气相空间。可将整个过程表示如下:
7、在上述反应过程中,当气流速度相当大,催化剂粒度足够小时,外扩散光和内扩散因素对反应影响很小,而在铁催化剂上吸附氮的速度在数值上很接近于合成氨的速度,即氮的活性吸附步骤进行的最慢,是决定反应速度的关键。这就是说按得合成反应速度是由氮的吸附速度所控制的。4.2反应速度 反应速度是以单位时间内反应物质浓度的减少量或生成物质浓度的增加量来表示。在工业生产中,不仅要求获得较高的氨含量,同时还要求有较快的反应速度,以便在单位时间内有较多的氢和氮合成为氨。根据氮在催化剂表面上的活性吸附是氨合成过程的控制步骤、氮在催化剂表面成中等覆盖度、吸附表面很不均匀等条件,捷姆金和佩热夫导得的速度方程式如下 :4.3内扩
8、散的影响 当催化剂的颗粒直径为1mm时,内扩散速度是反应速度的百倍以上,故内扩散的影响可忽略不计。但当半径大于5mm时,内扩散速度已经比反应速度慢,其影响就不能忽视了。催化剂毛细孔的直径愈小和毛细孔愈长(颗粒直径愈大),则内扩散的影响愈大。 实际生产中,在合成塔结构和催化层阻力允许的情况下,应当采用粒度较小的催化剂,以减小被扩散的影响,提高内表面利用率,加快氨的生成速度。5影响合成塔操作的各种因素5.1影响合成塔反应的条件: 催化的合成反应可用下式表示: 在推荐的操作条件下,合成塔出口气中氨含量约13.9%(分子)没有反应的气体循环返回合成塔,最后仍变为产品。1. 温度:温度变化时对合成氨反应
9、的影响有二方面,它同时影响平衡浓度及反应速度。因为合成氨的反应是放热的,温度升高使氨的平衡浓度降低,同时又使反应加速,这表明在远离平衡的情况下,温度升高时合成效率就比较高,而另一方面对于接近平衡的系统来说,温度升高时合成效率就比较低,在不考虑触媒衰老时,合成效率总是直接随温度变化的,合成效率的定义是:反应后的气体中实际的氨的百分数与所讨论的条件下理论上可能得到的氨的百分数之比。2. 压力:氨合成时体积缩小(分子数减少),所以氨的平衡百分数将随压力提高而增加,同时反应速度也随压力的升高而加速,因此提高压力将促进反应。3. 空速:在较高的工艺气速(空间速度)下,反应的时间 比较少,所以合成塔出口的
10、氨浓度就不象低空速那样高,但是,产率的降低百分比上是远远小于空速的增加的,由于有较多的气体经过合成塔,所增加的氨产量足以弥补由于停留时间短,反应不完全而引起的产量的降低,所以在正常的产量或者在低于正常产量的情况下,其它条件不变时,增加合成塔的气量会提高产量。通常是采取改变循环气量的办法来改变空速的,循环量增加时(如果可能的话),由于单程合成效率的降低,触煤层的温度会降低,由于总的氨产量的增加,系统的压力也会降低,MIC-22关小时,循环量就加大,当MIC-22完全关闭时,循环环量最大。4. 氢氮比:送往合成部分的新鲜合成气的氢氮比通常应维持在3.0:1.0左。5. 惰性气体:如果不进行放空,它
11、们将在合成回路中积累使合成效率降低,系统压力升高及生产能力下降。6. 新鲜气的:单独把新鲜气的流量加大可以生产更多的氨并对上述条件有以下影响:a. 系统压力增长; b. 触媒床温度升高;c. 惰性气体含量增加; d. H2:N2比可能改变。 反之,合成气量减少,效果则相反。5.2合成反应的操作控制 合成系统是从合成气体压缩机的出口管线开始的,气体(氢氮比为3:l的混合气)的消耗量取决于操作条件、触媒的活性以及合成同路总的生产能力,被移去的或反应了的气体是由压缩机来的气体不断进行补充。为了改变合成回路的操作,可以改变一个或几个条件,且较重要的控制条件如下:1. 新鲜气量2. 合成塔的入口温度3.
12、 循环气量 4. 氢一氮比5. 高压吹出气量 新鲜气的纯度6. 触媒层的温度注意:这里没有把系统的压力作为控制条件,因为压力的改变常常是其他条件变化的结果5.3下面是影响合成回路各个条件的一些因素: 5.3.1.合成塔的压力 能单独地或综合地使用合成回路压力增加的主要因素有:1. 新鲜气量增加;2. 合成塔的温度下降;3. 合成回路中的气体组成偏离了最适宜的氢氮比(2.53.0:1)4. 循环气中氨含量增加;5. 循环气中隋性气体含量增加:6. 循环气量减少;7. 由于合成气不纯引起触媒中毒8. 触媒衰老。 反过来明,与上述这些作用相反就会使压力降低。5.3.2触媒的温度 能单独地或综合地使触
13、媒温度升高的主要因素有:1. 新鲜气量增加;2. 循环气量减少;3. 氢氮比比较接近于最适比值2.5-3.0:1;4. 循环气中氨含量降低;5. 合成系统的压力升高;6. 进入合成塔的冷气近路(冷激)流量减少;7. 循环气中惰性气的含量降低;8. 由于合成气不纯引起触媒暂时中毒之后,接着触媒活性又恢复。 返过来说,与上述这些作用相反就会使触媒的温度下降。 稳定操作时的最适宜温度就是使氨产量最高时的最低温度,但温度还是要足够高以保证压力波动时操作的稳定性,超温会使触媒衰老并使触媒的活性很快下降。5.3.3氢氮比: 能单独地或者综合地使循环气中的H2:N 2比变化的主要因素有:1. 从转化及净化系
14、统来的合成气的组成有变化;2. 新鲜气量变化:3. 循环气中氨的含量有变化;4. 循环气中惰性气的含量有变化。 进合成塔的循环气中氢氮比应控制在2.5-3.0:1.0左右,氢氮比变化太快会使温度发生急剧变化 5.3.4循环气中氨含量: 能单独地或综合地使合成塔进气氨浓度变化的因素有:1. 高压氨分离器106- F前面的氨冷器中冷却程度的化;2. 系统的压力 循环气中惰性气体会逐步地积累起来而使系统的压力升高,从而降低了合成气的有效分压,反映出来的就是单程的合成率下降,所以对这部分气体进行适当的放空。5.4合成触媒的性能5.4.1触媒的活化 合成触媒是由融熔的铁的氧化物制成的,它含有钾、钙和铝的
15、氧化物作为稳定剂与促进剂,而且是以氧化态装到合成塔中去的,在进行氨的生产以前,触媒必须加以活化,把氧化铁还原成基本上是纯的元素铁。 还原的温度应当始终保持在触媒的操作温度以下,避免由于以下的原因而脱活,即: (1)循环气中的水汽浓度过高, (2)过热,但是温度太低,触媒的还原就进行得太慢,如果温度降得过分低,还原就会停止。 触媒的还原可以相当低的空速下进行,但是空速愈高,还原的时间愈短,而且在较高的空速下可以消除沟流。 触媒还原期间,合成气是循环通过合成塔的,当合成反应已经开始进行时,循环气要尽可能地加以冷却(但设备中不能结冰的危险),把气体中的水份加以冷凝开除去以后再重新进入合成塔,否则,水
16、汽浓度高的气体将进入已经还原了的触媒床,水蒸汽会使已经还原过的触媒和活性降低或中毒。 精心控制触媒活化时的条件,可以使还原均匀地进行,这就有助于延长触媒的使用寿命。5.4.2触媒的毒物:合成气中能够使触媒和活性或寿命降低的化合物称为毒物。合成氨触媒最主要的毒物是氧的化合物。水蒸汽、CO2,及分子02。其它的重要的毒物有H2S(永久性的)及油雾的沉积物,后者并不是真正的毒物,但是由于触媒表面被复盖和堵塞,它能使触媒的活性降低。触媒的机械强度:合成触媒的机械强度很好。但是错误的操作会引起十分急速的温度波动,从而使触媒碎裂。6合成气中无水液氨的分离 在合成塔中生成的氨会很快地达到不利于反应的程序,所
17、以必须连续地从进塔的合成循环气中把它除去,这是用系列的冷却器和氨冷器来冷却循环气,从而把每次通过合成塔时生成的净氨产品冷却下来,循环气进入高压氨分离器时的温度为-21.3,在-11.7MPa的压力下,合成回路中气体里的氨冷凝并过冷到-2 33以后,循环气中的氨就降至2.42,冷凝下来的液氨收集在高压氨分离器(106-F)中,用液位调节器(LC-13)调节后就送去进行产品的最后精制。7氨合成主要设备7.1.合成塔 7.1.1结构特点氨合成塔是合成氨生产的关键设备,作用是氢氮混和气在塔内催化剂层中合成为氨。由于反应是在高温高压下进行,因此要求合成塔不仅要有较高的机械强度,而且应有高温下抗蠕变和松弛
18、的能力。同时在高温、高压下,氢、氮对碳钢有明显的腐蚀作用,使合成塔的工作条件更为复杂。构造:合成塔由高压外筒和内件两部分组成:主要有触媒筐、下部换热器、这里我们采用的是外部烘炉加热。合成塔采用轴向冷激式合成塔7.2冷激式合成塔(凯洛格型)7.2.1什么是冷激式冷激式。将催化剂分为多层,气体经过每层绝热反应温度升高后,通入冷的原料气与之混合,温度降低后再进入下一层催化剂。冷激式结构简单,但加入未反应得冷原料气,降低了氨合成率,一般多用于大型氨合成塔。7.2.2为什么要采用冷激式由于氨合成反应最适宜温度随氨含量的增加而逐渐降低,因而随着反应得进行要在催化剂层采取降温措施 。本仿真中采用三段冷激式7
19、.2.3工作原理 有底部进入混合气,向上经内外筒环隙以冷却外筒。气体穿过催化剂 筐进入催化剂床层一,再进入催化剂床层二时由冷激管加入冷激气(少量的混合气)。达到控制各床层温度的目的。下一床层依次类推。见下图A7.3径向氨合成塔(托普索型)拓展 用于大型合成氨厂。反应气体由塔顶接口进入向下流经内外筒之间的环隙,再进入换热器的管间,冷副线由塔底封接口进入,两者混合后沿中心管进入第一段催化剂层后进入环形通道,在此与塔顶接口出来的冷激气混合,在进入第二段催化剂床层,从部沿径向向内流动。最后由中心管外面的环形通道下流,经换热器内从塔底接口流出塔外。上图B7.4氨冷器(拓展)7.4.1构造 构造:外壳、换
20、热器、中心管、集气盒、NH3分离套筒、旋流板。7.4.2冷交内流程 氨冷器来的气体,由底部进入塔内,沿升气管上升后从上部出口出来,经过旋流板分离掉部分液氨后继续向上进入氨分离套筒,从套筒内部通过套筒上的矩形孔依次向外流动,进行液氨分离,出套筒后向上进入换热器管间,与管内气体进行换热,最后从上部出口出冷交。冷排来的热气体由上部入冷交,进入换热器管内,与管间冷气体换热后进入下部集气盒,然后由中心管从顶部出冷交。 内件从上到下依次是列管式换热器、集气盒、带矩形孔的分离套筒、旋流板、三层套筒(其内有升气管)。7.4.3作用 用氨冷器出口的冷气体冷却将要进氨冷的热气体,以回收部分冷量,从而减轻氨冷的负荷
21、,同时,又使进合成塔的气体温度升高。分离出氨冷器气体中夹带的液氨。7.5闪蒸罐 闪蒸罐的主要结构有筒体、封头、接管。筒体与封头组成的壳体为闪蒸提供空间,而接管则负责闪蒸罐壳体内的气液交换。7.6 蒸汽透平机透平机由外筒和内件组成,内筒包括两步分:电动机和透平压缩机。透平压缩机的主要部件是转子,由主轴、叶轮、气封套筒、平衡盘和连轴节等组成。蒸汽来自燃用矿物燃料的锅炉,或是来自核动力装置加热的蒸汽发生器。它们产生的高温高压蒸汽以高速度经喷管送到蒸汽透平,驱动转子旋转,输出动力。8生产流程简述8.1合成系统 从甲烷化来的新鲜气(40、2.6Mpa、H2/N2=3:1)先经压缩前分离罐(104-F)进
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