年产8万吨甲醇装置的Aspen模拟及工艺设计化学工程与工艺专业毕业论文.doc
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1、内容摘要本文是对年产8万吨甲醇装置的Aspen模拟及工艺设计。本设计依据锦西天燃气有限责任公司甲醇生产工段的工艺过程,在实际生产理论的基础上,制定合理可行的设计方案。本文主要阐述了甲醇在国民经济中的地位和作用、工业生产方法、生产原理、工艺流程。采用Aspen对主要设备如:混合器、反应器、闪蒸塔、换热器、精馏塔等进行物料衡算,对甲醇反应器,进料-产品第一换热器,冷却器等六个设备进行热量衡算,并对甲醇反应器和换热器进行设备计算。并使用CAD绘制相应的工艺流程图。最后对此工艺过程的安全及环保问题做了简要说明。关键词:甲醇;Aspen模拟;工艺设计;反应器;精馏塔;AbstractIn this pa
2、per, This is an update to 80,000 t/Aspen simulation of methanol plant and process design. This design was based on Jinxi natural gas Corporation Limited section petrochemical ethylene plant of methanol production process, in theory on the basis of actual production, develop reasonable feasible desig
3、n. This article mainly on the status and role of methanol in the national economy, industrial production method, principle, technological process of production. Aspen on major equipment such as: flashing Tower, mixers, reactors, heat exchangers, distillation, such as material balance, on methanol re
4、actor, feed-product of the first heat exchanger, cooler heat six devices such as accountancy, and device evaluation methanol reactor and heat exchangers. And using CAD drawing the flow chart.In the last, make a short illumination for the problem of security and environmentalist.Keywords: Methanol; A
5、spen simulation; design; reactor;rectify;目录内容摘要iAbstractii目录iii1文献综述11.1甲醇在国民经济中的地位和作用11.2甲醇在国内外的发展动向11.2.1生产技术11.2.2技术发展动向11.3甲醇的市场需求状况22工艺概述32.1甲醇的性质32.1.1甲醇的物理性质32.1.2甲醇的化学性质32.2生产方法的评述及选择32.2.1高压法32.2.2低压法42.2.3中压法42.3合成甲醇催化剂的种类及性能42.3.1几种国外催化剂种类及性能42.3.2几种国内催化剂的性状52.4甲醇的生产原理62.4.1合成反应原理62.4.2精馏
6、工艺原理72.5工艺流程描述73物能衡算83.1物性数据83.2设计依据83.3Aspen模拟循环系统的物料衡算83.3.1进料组分的摩尔百分数83.3.2Aspen模拟工艺流程图的设备一览表9表3.3 合成甲醇装置的Aspen的模拟设备统计表93.3.3 Aspen模拟工艺流程的数据衡算表114设备计算204.1反应器R301204.1.1反应器设计依据204.1.2反应器的计算依据204.1.3反应器R301224.1.4反应器的设计Aspen模拟流程图224.1.5反应器的设计和灵敏度分析234.2换热器的设计284.2.1换热器设计概述284.2.2管壳式换热器的简介294.2.3 换
7、热器E302304.3精馏塔塔T401344.3.1精馏塔的设计依据344.3.2精馏塔的设计的Aspen的模拟流程图354.3.3精馏塔T401的设计和灵敏度的分析354.3.4精馏塔设计395设计结论485.1设计结论485.2安全问题的设计485.3三废处理485.4厂址的选择49致谢51参考文献52附录53iv 沈阳化工大学学士学位论文 1 文献综述1 文献综述1.1 甲醇在国民经济中的地位和作用甲醇,又名:木精、木酒精;英文名:Methanol;分子式CH3OH;分子量:32;是一种无色、易燃、易挥发的有度液体,常温下对金属无腐蚀性(铅、铝除外),略有酒精气味。甲醇是多种有机产品的基
8、本原料和重要溶剂,是基础的有机化工原料和优质燃料。广泛应用有机合成、燃料、医药、涂料和国防等工业。甲醇可用来制造甲醛、醋酸、氯甲烷、硫酸二甲酯等多种有机产品。甲醇在深加工后可作为一种新型清洁燃料,也加入汽油掺烧。甲醇和氨反应可以制造一甲胺。在国民经济发展中具有重要的地位和作用。1.2 甲醇在国内外的发展动向1.2.1 生产技术1661年,德国的Robert Boyle发现焦木酸中含有一种“中性物质”,称其为木精“Wood Alcohol”。1734年,Damds和P eligt从焦木酸中分离出甲醇,并测定了甲醇的相对分子质量。1857年,Berthelot用氯甲烷在碱性溶液中水解首次通过化学方
9、法合成了甲醇。甲醇的大规模工业化生产是从20世纪20年代高压法合成甲醇的工业实现开始的。1913年,德国BASF公司在其高压合成氨的实验装置上进行了CO和H2合成含氧化合物的研究,并于1923年在德国Leuna建成了世界上第一座年产3000 t合成甲醇的生产装置,并成功投产。1927年,美国Commerical Solvent公司建成了世界第一座利用CO2和H2合成甲醇的工业装置,并投入工业生产。 1.2.2 技术发展动向高压法合成甲醇工业投资大,生产成本高。为此世界各国都在探求能够降低合成压力的工业生产方法。英国ICI公司和德国Lurgi公司分别成功的研制出中低压甲醇合成催化剂,降低了反应压
10、力,促进了甲醇生产的高速发展。1966年,ICI公司使用Cu-Zn-Al氧化物催化剂,成功实现了操作压力为5 MPa的CO和H2合成甲醇的生产工艺,该过程称为ICI低压法。1972年,ICI公又成功实现了10 MPa的中压甲醇合成工艺。1970年,德国Lirgi公司采用Cu-Zn-Mn或Cu-Zn-Mn-V,Cu-Zn-Al-V氧化物铜基催化剂,成功地建成了年产4000 t甲醇的低压生产装置,该法称为Lurgi低压法。与此同时,世界其他化学公司也竞相开发自己的中低压甲醇合成工艺,建立甲醇合成置,但ICI和Lurgi中低压法合成工艺是普遍采用的合成技术。 甲醇的制备是一个多相反应过程,还发生生成
11、烃、高碳醇、醚、醛、酯及单质碳等一系列副反应。我国甲醇生产主要是以煤炭为原料,生产的主要方法是合成法。较早的甲醇合成采用高压合成工艺,由于操作压力高、动力消耗大、设备复杂、产品质量差等缺点,现已逐步被淘汰。目前大都采用(中)低压工艺来合成甲醇。1.3 甲醇的市场需求状况我国甲醇生产已有40年的历史,目前已形成390万t/a的生产能力,生产企业有200多家。2002年我国甲醇产量达到210.95万t,表观消费量为390.0万t,自给率为54%。但由于单套装置能力较小、经济技术水平落后,使得产品成本高,企业效益差。万吨级以上的厂家只有几十家,十万吨级以上规模的就更少。随着国内甲醇消费市场走强,生产
12、能力、产量、表观消费量大幅增加,进口量也逐年提高,各企业看好甲醇市场,纷纷准备新建或扩建甲醇项目。其中较大的有海南60万t/a、四川(泸天化)40万t/a、山东30万t/a、山西(长治)20万t/a、陕西(韩城)20万t/a,内蒙(苏格里)18万t/a等,若这些装置全部按计划投产,届时我国甲醇生产能力将达到500万t/a,由于中小装置及能耗高、效益差的装置不断关闭,预计实际有效产能约为400万t/a。现已有多家以煤或天然气为原料的甲醇项目在筹建之中。61沈阳化工大学学士学位论文 2 工艺概述2 工艺概述2.1 甲醇的性质2.1.1 甲醇的物理性质甲醇,又名:木精、木酒精;英文名:Methano
13、l;分子式CH3OH;分子量:32,相对密度0.792(20/4),熔点-97.8,沸点64.5,燃烧热725.76KJ/mol,闪点12.22,自燃点463.89,蒸气密度1.11,蒸汽压 13.33KPa(100mmHg 21.2),蒸气与空气混合物爆炸极限636.5 %(体积比),能与水、乙醇、乙醚、苯、酮、卤代烃和许多其他有机溶剂相混溶,但是不与石油醚混溶,遇热、明火或氧化剂易燃烧。挥发途中也会使物体油漆表面遭腐蚀。2.1.2 甲醇的化学性质甲醇含有一个甲基与一个羟基,是最简单的饱和脂肪醇,具有脂肪醇的化学性质,即可进行氧化、酯化、羰基化、胺化、脱水等反应。甲醇可以与一系列物质反应,所
14、以甲醇在工业上有着十分广泛的应用。甲醇裂解产生CO和H2,是制备CO和H2的重要化学方法。甲醇在电解银催化剂上可被空气氧化成甲醛,是重要的工业制备甲醛的方法。甲醇可与多无机酸和有机酸发生脂化反应。甲醇和光气发生羰基化反应生成氯甲酸甲酯。在压力520 MPa,温度370420 下,以活性氧化铝或分子筛作催化剂,甲醇和胺发生反应生成一甲胺、二甲胺和三甲胺的混合物,经精馏分离可得一甲胺、二甲胺和三甲胺产品。甲醇在高温和酸性催化剂如ZSM-5,-Al2O3作用下分子间脱水生成二甲醚等。2.2 生产方法的评述及选择用天然气制甲醇高压法、中压法、低压法三种方法。2.2.1 高压法高压工艺流程一般指的是使用
15、锌铬催化剂,在300400,30MPa高温高压下合成甲醇的过程。自从1923年第一次用这种方法合成甲醇成功后,差不多有50年的时间,世界上合成甲醇生产都沿用这种方法,仅在设计上有某些细节不同,例如甲醇合成塔内移热的方法有冷管型连续换热式和冷激型多段换热式两大类,反应气体流动的方式有轴向和径向或者二者兼有的混合型式,有副产蒸汽和不副产蒸汽的流程等.近几年来,我国开发了25-27MPa压力下在铜基催化剂上合成甲醇的技术,出口气体中甲醇含量4左右,反应温度230-290。2.2.2 低压法ICl低压甲醇法为英国ICl公司在1966年研究成功的甲醇生产方法.从而打破了甲醇合成的高压法的垄断,这是甲醇生
16、产工艺上的一次重大变革,它采用51-1型铜基催化剂,合成压力5Mpa。ICl法所用的合成塔为热壁多段冷激式,结构简单,每段催化剂层上部装有菱形冷激气分配器,使冷激气均匀地进入催化剂层,用以调节塔内温度.低压法合成塔的型式还有联邦德国Lurgi公司的管束型副产蒸汽合成塔及美国电动研究所的三相甲醇合成系统。70年代,我国轻工部四川维尼纶厂从法国Speichim公司引进了一套以乙炔尾气为原料日产300吨低压甲醇装置(英国ICI专利技术)。80年代齐鲁石化公司第二化肥厂引进了联邦德国Lurge公司的低压甲醇合成装置2.2.3 中压法中压法是在低压法研究基础上进一步发展起来的,由于低压法操作压力低,导致
17、设备体积相当庞大,不利于甲醇生产的大型化.因此发展了压力为10MPa左右的甲醇合成中压法.它能更有效地降低建厂费用和甲醇生产成本.例如ICI公司研究成功了51-2型铜基催化剂,其化学组成和活性与低压合成催化剂51-1型差不多,只是催化剂的晶体结构不相同,制造成本比51-1型高贵.由于这种催化剂在较高压力下也能维持较长的寿命,从而使ICI公司有可能将原有的5MPa的合成压力提高到l0MPa,所用合成塔与低压法相同也是四段冷激式,其流程,其流程和设备与低压法类似.2.3 合成甲醇催化剂的种类及性能2.3.1 几种国外催化剂种类及性能1I.C.I.51-1型甲醇合成催化剂该催化剂的化学组成为CuO
18、60%,ZnO 30%,Al2O3 10%.形状及颗粒为5.43.6mm圆柱形颗粒,堆密度为1.31.3kg/L;操作温度210270,操作压力可低于6.2Mpa。由于该催化剂毒物敏感,因此要求合成气中不含硫化物(小于0.06ml/mm3),氯化物,重金属(铁锈),碱金属及砷。催化剂的空时甲醇产率为0.30.4t/(m3h),寿命在两年以上,一般可达到4年。2TopseMK-101型甲醇合成催化剂该催化剂具有高活性,高选择性,高稳定性的特点,进口温度为220,经两年操作,活性保持稳定。引起催化剂选择性恶化的条件为高温,高压,高CO/H2比,高CO/CO2比,低空速。该催化剂具有活性高,选择性高
19、(副产物低),强度高,允许合成器组成范围宽,稳定性好,活性下降缓慢,低温活性好,达到同样空时产量的操作温度比一般催化剂低等特点。要求操作压力为5150Mpa,温度200300。3德国南方化学集团G79-7GL甲醇合成催化剂该催化剂是与齐鲁公司大型甲醇装置配套的甲醇合成催化剂,催化剂特点:活性高,在230条件时具有高活性,时空收率大于2.3Nm3/(m3h);使用寿命长(4年以上);副反应小,粗甲醇中杂质少;抗侧压强度高,不易粉碎;还原后收缩率低小于3%;抗毒能力强。催化剂效果:单程转化率高;循环比小(小于2);出口甲醇浓度高,12%14%(V);甲醇产率高;碳转化率高(大于99%);能源与原料
20、消耗低;催化剂用量少,为传统的50%。2.3.2 几种国内催化剂的性状1C207型铜基催化剂该催化剂主要用于1013Mpa下的联醇生产,也可以用于2530Mpa下的甲醇合成。该催化剂为铜、锌、铝的氧化物,易吸潮及吸收空气中的硫化物,应密封贮存。其使用温度范围235315,最佳使用温度范围为240270。2C301型铜基催化剂该催化剂外观为黑色光泽圆柱体,粒径为5mm5mm,颗粒密度3.63g/ml,使用温度范围为230285。表2.1 C301催化剂参数性能表温度/压力/Mpa型状规格直径/m规格高/m颗粒当量直径/m颗粒密度/kg/m3孔隙率堆积密度/kg/m3空速/h230-2855圆柱体
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