飞机高强度钢件的强化及表面处理工艺研究.doc
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1、 第40页1绪论自从飞机发明以后,飞机日益成为现代文明不可缺少的运载工具。它深刻的改变和影响着人们的生活。随着航空工业的发展,起落架、飞机大梁等飞机承力机构的研究,已成为航空工业中的关键技术。高强度合金钢是指应用于制造承受较高应力结构件的合金钢类,一般屈服强度大于120kgf/mm2、抗拉强度大于140kgf/mm2。自20世纪60年代以来,合金钢和不锈钢的质量与性能都有所提高,成本降低,工艺性能改善,因而在航空航天工业中仍占有重要地位。其中低合金超高强度钢是超高强度钢中的佼佼者。低合金超高强度钢的生产成本低廉,生产工艺比较简单,又具有良好的焊接性能,仍然是今后在航空工业中使用量最大的钢种。通
2、过提高冶金质量、调整成分和改善热处理工艺,这类钢可满足各种使用要求。新型超高强度钢的强度已达到2000兆帕(200公斤/毫米2)。随着强度的提高,缺口敏感性增加,出现氢脆、应力腐蚀和腐蚀疲劳问题,强度超过一定限度后断裂韧性降低,直接影响部件的使用可靠性和使用寿命,甚至会在使用中突然断裂。因此需要选择合理的热处理制度,以获得良好的综合性能。马氏体时效钢不仅强度高,断裂韧性、抗氢脆和应力腐蚀性能也都比低合金超高强度钢好,有良好的可焊性和工艺塑性,是一种综合性能良好的钢种,适于制作飞机起落架由于低合金高强度钢对应力集中敏感性高,电镀易引起氢脆显然不适合低合金高强度钢的表面处理。磷化处理及能对低合金高
3、强度钢零件起到有效的保护作用又能避免氢脆的发生,符合低合金高强度钢零件的防腐要求。由于磷化膜不够致密不能对低合金高强度钢零件起到长期有效的保护,所以要涂漆加以保护。传统一般采用硝基烤漆加以保护。随着油漆技术的发展,现在多采用树脂烤漆。从经济上来说,40CrMnSiMoVA钢是我国研制定型的一种无Ni超高强度结构钢,立足于国内资源,可代替30CrMnSiNi2A钢,用于制造飞机起落架等重要零件。2高强度钢的合金化机理及分析合金元素在钢中的作用非常复杂,到目前为止对它的认识还很不全面。下面着重分析合金元素与铁和碳的作用、对铁碳相图影响以及对热处理的影响的规律。2.1 合金元素与铁和碳的作用 合金元
4、素加入钢中,主要与铁形成固溶体,或者与碳形成碳化物,少量存在于夹杂物(如氧化物、氮化物、硫化物及硅酸盐等)中,在高合金钢中还可能形成金属间化合物。2.1.1 合金元素与铁的作用几乎所有合金元素(除Pb外)都可与铁形成合金铁素体或合金奥氏体。按照合金元素对a-Fe或-Fe的作用,可将它们分为两大类。 Mn,原子% Cu,原子% (a)FeMn相图 (b) FeCu相图 图2.1 扩大区的FeMn相图(Mn代表合金元素)扩大y相区元素 亦称奥氏体稳定化元素,主要是Mn、Ni 、Co、C、N、Cu等。它们使As点下降,A4点上升,从而扩大相的存在范围。其中Ni、Mn等元素加入到一定量后,可使A4点将
5、到室温以下,使a相完全消失,如图2.1(a)的Fe-Mn相图所示,它们称为完全扩大区的元素,另外一些元素如C、N和Cu等,虽扩大相区,但不能将其扩大到室温,如图2.1(b)的Fe-Cu相图所示,所以它们称为部分扩大区的元素。 缩小相区元素 亦称铁素体稳定化元素,主要有Cr、Mo、W、V、Ti、Al、Si、B、Nb、Zr等。它们使A3点上升,A4点下降(铬有例外,铬含量小于7%时,A3点下降;大于7%后A3点迅速上升,)从而缩小y相的存在范围,使铁素体稳定区域扩大。其中Cr、Mo、W、V、Ti,Al、Si等元素超过一定含量时,A3点于A4点重合,使相区被封闭,这时合金在固态范围内一直处于单相a相
6、状态,如图2.2(a)的Fe-Cr相图所示,它人称为完全封闭区的元素。另外一些元素,如B、Nb、Zr等,虽然也使相区温度范围缩小,但不能使其封闭,如图2.2(b)的Fe-Nb相图所示,它们称为部分缩小区的元素。 Cr,原子% Nb原子% FeCr相图 FeNb相图图2.2 缩小区的Fe-Me相图上述元素中,只有C、N、B、与铁形成间隙固溶体,其它均与铁形成置换固溶体。2.1.2 合金元素与碳的作用合金元素按其与钢中碳亲合力的大小,可分为碳化物形成元素和非碳化物形成元素两大类。常用非碳化物形成元素有:Ni、Co、Cu、Si、Al、N、B等。它们不与碳形成化合物,除了在少数高合金钢中可形成金属间化
7、合物外,基本上都溶于铁素体和奥氏体中。常用碳化物形成元素有:Mn、Cr、Mo、W、V、Nb、Zr、Ti等(按形成的碳化物的稳定性程度由弱到强的次序排列。)它们都是元素周期表中位于铁左方的过渡族元素。Mn与碳的亲合力较弱,少部分溶于渗碳体中,大部分溶于铁素体或奥氏体中。与碳的亲合力较强的Cr、Mo、W等,含量较低时基本上与铁一起形成合金渗碳体;含量较高时可形成新的合金碳化物。而与碳的亲合力很强的元素V、Nb、Zr、Ti等,几乎都是形成特殊碳化物。此外,总还有一部分强碳化物形成元素会溶于素体或奥氏体中。合金碳化物Mn3、C、Cr7、C3、Cr23、C6、Fe3、W 3C等,比合金渗碳体的稳定性更高
8、,而特殊碳化物Mo2、W2c、Vc、TiC等的稳定性最高。稳定性愈高的碳化物,其熔点和硬度也愈高,加热时也愈难溶于奥氏体中,因此对钢中的机械性能和工艺性能的影响很大,表2.1中给出了钢中常见碳化物的类型及特性。表2.1 钢中常见碳化物的类型及基本特性2.2合金元素对铁碳相图的影响合金元素对铁碳相图的影响与对纯铁的影响类似,但更复杂一些。影响主要分两方面:2.2.1 对奥氏体和铁素体存在范围的影响 扩大相区元素均扩大铁碳相图中奥氏体存在的区域,其中完全扩大区的元素Ni或Mn的含量较多时,可使钢在室温下得到单相奥氏组织,例如lCrl8Ni9高镍奥氏体不锈钢和ZGMnl3高锰耐磨钢等。缩小相区元素均
9、缩小铁碳相图中奥氏体存在的区域,其中完全封闭区的元素(例如Cr、Ti、Si等)超过一定含量后,可使钢在包括室温在内的广大温度范围内获得单相铁素体组织,例如lCrl7Ti高铬铁素体不锈钢等。2.2.2 对铁碳相图临界点(S点和E点)的影响 扩大相区的元素使铁碳合金相图中的共析转变温度下降;缩小相区的元素则使其上升,并都使共析反应在一个温度范围内进行。几种主要合金元素对共析温度的影响如图2.3(a)所示。合金元素还对共析点和共晶点的成分产生影响。如图2.3(b)所示,几乎所有合金元素都使共析点碳含量降低;共晶点也有类似的规律,尤以强碳化物形成元素的作用最强烈。S点和E点的左移,使合金钢的平衡组织发
10、生变化(不能完全用铁碳相图来分析)。例如,含0.3%C的3Cr2W8V热模具钢已为过共析钢,而碳含量不超过0.1%的Wl8Cr4V高速钢,在铸态下已具有莱氏体组织。2.3 合金元素对热处理的影响合金元素对热处理的影响主要表现在对加热、冷却和回火过程中相变的影响上。2.3.1.合金元素对加热时转变的影响 合金元素影响加热时奥氏体形成的速度和奥氏体晶粒的大小。1)对奥氏体形成速度的影响 Cr、Mo、W、V等强碳化物形成元素与碳的亲合力大,形成难溶于奥氏体中的合金碳化物(见表2.1),显著阻碍碳的扩散,大大减慢奥氏体形成速度。为了加速碳化物的溶解和奥氏体成分的匀化,必须提高加热温度并保温更长的时间。
11、Co、Ni等部分非碳化物形成元素,因增大碳的扩散速度,使奥氏体的形成速度加快。Al、Si、Mn等合金元素对奥氏体形成速度影响不大。2)对奥氏体晶粒大小的影响 大多数合金元素有阻止奥氏体晶粒长大的作用,但影响程度不同。碳化物形成元素的作用最明显,因形成的碳化物在高温下较稳定,不易溶于奥氏体中,能阻碍其晶界外移,显著细化晶粒。按照对晶粒长大作用的影响,合金元素可分为:图2.3 合金元素对共析温度及共析点碳含量的影响a.强烈阻止晶粒长大元素:V、Ti、Nb、Zr等。Al在钢中易形成高熔点Aln、Al2O3细质点,也强烈阻止晶粒长大。b.中等阻碍晶粒长大的元素:W、Mo 、Cr。c.对晶粒长大影响不大
12、的元素:Si、Ni、Cu。d.促进晶粒长大的元素:Mn、P、B也略有此倾向。由于锰钢有较强的热倾向,其加热温度不应过高,保温时间应较短。2.3.2.合金元素对过冷奥氏体分解转变的影响 除Co外,几乎所有合金元素都增大过冷奥氏体的稳定性,推迟珠光体类型转变,使c曲线右移,即提高钢的淬透性,如图2.4所示。 图2.4 合金元素对碳钢C曲线的影响这是钢中加入合金元素的主要目的之一。常用提高淬透性的元素有:Mo、Mn、Cr、Ni、Si、B等。微量硼(0.0005-0.003%)即能明显提高淬透性,但其作用不稳定。Mo的价格较贵,不单纯作提高淬透性的元素使用。必须指出,加入的合金元素,只有完全溶于奥氏体
13、中时才能提高淬透性的元素使用。必须指出,加入的合金元素,只有完全溶于奥氏体中时才能提高淬透性,如果未完全溶解,则碳化物会成为珠光体形成的核心,反而使钢的淬透性降低。别外,两种或多种合金元素的同时加入对淬透性的影响,比单元素的影响总和还强得多,例如铬锰、铬镍钢等。除Co、Al外,多数合金元素使Ms、Mf点下降(见图2.5)。其作用强度的次序是:Mn、Cr、Ni、Mo、W、Si。其中Mn的作用最强,Si实际上无影响。Ms、Mf点的下降,使钢中残余奥氏体量增多(见图2.6),许多高碳高合金钢中的残余奥氏体量可高达30-40%以上。残余奥氏体量过多时钢的硬度和疲劳抗力下降,因此须进行冷处理(将钢冷至M
14、f点以下)以使其转变为马氏体;或进行多次回火,使残余奥氏体因析出合金碳化物而使Ms、Mf点上升,并在冷却过程中转变为马氏体或贝氏体(即发生所谓二次淬火)。此外,合金元素还影响马氏体的形态,Ni、Cr、Mn、Mo、Co等均增大片壮马氏体形成的倾向。2.3.3.合金元素对回火转变的影响1)提高回火稳定性 合金元素在回火过程中推迟马氏体的分解和残余奥氏体的转变(即将其推向较高温度);提高铁素体的再结晶温度;使碳化物难以聚集长大而保持较图2.5 合金元素对马氏体转变点M 图2.6 合金元素对残余奥氏体量的的影响 影响 大的弥散度,因此提高了钢对回火软化的抗力,即提高了钢的回火稳定性。使得合金钢在相同温
15、度下回火时,比同样碳含量的碳钢具有更高的硬度和强度(对工具钢和耐热钢特别重要),或者在保证相同强度的条件下,可在更高的温度下回火,而使韧性更好些(对结构很重要)。提高回火稳定性作用较强的合金元素有:V、Si、Mo、W、Ni、Mn、Co等。2)产生二次硬化 一些Mo、W、V含量较高的钢回火时,硬度不是随回火温度的升高单调降低,而是到某一温度(约400)后反而开始增大,并在另一更高温度(一般为550左右)达到峰值,如图2.7所示。这是回火过程的二次硬化现象,它与回火析出物的性质有关。当回火温度低于约450时,钢中析出渗碳体;在450以上渗碳体溶解,钢中开始沉淀出弥散稳定的难熔碳化物M02C、W2C
16、、VC,使硬度重新升高,而在550左右沉淀过程完成时,硬度达到峰值。二次硬化也可以由回火时冷却过程中残余奥氏体转变为马氏体的二次淬火所引起。产生以上两类二次硬化效应的合金元素见表2。表2.2产生二次硬化效应的合金元素产生二次硬化的原因合 金 元 素残余奥氏体的转变沉 淀 硬 化Mn、Mo、W、Cr、Ni、Co、VV、Mo、W、Cr、NiCo图2.7 含碳0.35%的钼钢的回火温度与硬度的关系曲线3)增大回火脆性 和碳钢一样,合金钢也产生回火脆性,而且更显著,这是合金元素的不利影响。图2.8示镍铬钢的韧性与回火温度的关系。250-400间的第一类回火脆性,是由相变机制本身决定的,无法消除,只能避
17、开,但加入1-3%硅,可使其温区移向较高温度。450-600间发生的第二类回火脆性,主要与某些杂质元素以及合金元素本身在原奥氏体晶界上的严重偏聚有关,多发生在含Mn、Cr、Ni等元素的合金钢中,这是一种逆回火脆性,回火后快冷,抑制杂质元素向晶界偏聚,可防止其发生。钢中加入适当的Mo或W(0.5%Mo,1%W),因强烈阻碍和延迟杂质元素等往晶界的扩散偏聚,也可基本上消除这类脆性。2.4 合金元素对钢的性能的影响2.4.1 合金元素对钢的强度的影响1)强化机制 强化就是强度增高的现象。强度一般指对塑性变形的抗力。金属的塑性变形是位错的运动引起的,所以阻碍位错运动都会使金属的强度提高,造成强化。由前
18、面已经阐述过的金属结构中能阻碍位错运动的障碍可以主要归纳为四种,因而强化机制也有四种:溶质原子固溶强化;晶界细晶强化;第二相粒子第二相强化;位错位错强化。固溶强化:合金形成固溶体时,由于溶质原子与溶剂金属原子大小不同,溶剂晶格发生畸变,并在周围造成一个弹性应力场。此应力场与运动位错的应力场发生交互作用,使位错的运动受阻。图2.8 镍铬钢的韧性与回火温度的关系置换式溶质原子(如钢中的Cr、Ni、Mn、Si等)所造成的强化量与溶质浓度之间不存在简单关系,但可近似地按线性关系处理: =式中s代表置换式溶质的原子百分浓度;Ks 是比例系数。间隙式溶质原子(如钢中的C、N等)所产生的强化量 ,大致与溶质
19、浓度的平方根成正比(强化作用较置换式溶质原子大10-100倍以上): =式中Ci代表间隙的原子百分浓度;Ki是比例系数。图2.9示不同合金元素溶于铁素体中所产生的固溶强化效应。其中C、N的强化效果最大;P的强化效果也很显著,但它增大钢的冷脆性;一般以Mn、Si等为强化元素较适宜。细晶强化:晶界分大角度晶界(如奥氏体、铁素体的晶粒边界等)和小角度晶界(如马氏体板条间的界面、亚晶粒之间的界面等)两类。晶界能有效地阻碍位错运动,使金属强化。晶粒愈细,强化作用愈大。强化量 与晶粒度有以下关系:=K式中d代表晶粒的直劲;Kg是与晶粒尺寸无关的比例系数。测量表明,奥氏体钢的Kg值为铁素体钢的 ,即奥氏体晶
20、界的强化作用较铁素体晶界小。大角度晶界的Kg值较大,小角度晶界的Kg值较小,前者比后者的强化作用大得多。钢中常用细化晶粒的元素有Nb、V、Al、Ti等。图2.9 合金元素对铁素体屈服强度的影响图2.10示出铁素体晶粒细化对纯铁和低碳钢强化效应的影响。图2.10 纯铁与软刚的屈服强度与晶粒尺寸的关系细化晶粒在提高钢强度的同时也改善韧性,这是其它强化机制不可能做到的。第二相强化:运动位错通过位于滑移面上的第二相粒子时,需要消耗额外的能量,使合金发生强化。位错通过第二相粒子的机制有两种。当粒子间距或粒子直径很小时,位错切割粒子而通过图2.11(a),强化效应随粒子间距的增大而增强;但当粒子间距大于某
21、临界值时(例如一般工业合金的情况),位错则绕过粒图2.11(b),其强化量与粒子间距成反比,即粒子愈大,强化量 愈小: =式中 代表粒子间距:Kp是比例系数。一般以粒子0.10.2um时有明显的强化效果。因此,要求第二相粒子有很高的弥散度。图2.11 位错通过第二相粒子的示意图获得高弥散度粒子的方法有两种。一种是依靠热处理从过饱和固溶体中沉淀析出第二相(称为析出强化或沉淀硬化);另一种是利用机械、化学等方法引入极细的第二相粒子(物为分散硬化)。钢中珠光体内渗碳体片所起的强化作用也属于第二相强化,其强化量与片间距的平方根成反比。片愈细,间距愈小,强化作用愈大。位错强化运动位错碰上与滑移面相交的其
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