年产10万吨聚氯乙烯(PVC)工艺设计.doc
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1、 摘要聚氯乙烯(PVC)是世界五大通用树脂之一,其制品具有软硬度易调控、力学性能高、耐腐蚀、电绝缘性好、透明性高等特点,广泛应用于工农业建设和人民的日常生活。聚氯乙烯现已成为日常生活和工业生产中不可缺少的一部分。聚氯乙烯的应用前景是非常广泛的,又因为其低廉的价格和优越的性能,是人们在近十几年到几十年一直追捧的对象。世界聚氯乙烯与我国聚氯乙烯的供需还不平衡,我国聚氯乙烯一直处于供大于求的状态。而且,我国有着丰富的石油冶炼资源和广泛的人才。本设计把厂址选在西安北郊,这里有着良好的销售渠道,便利的交通,丰富的人才市场,良好的原料来源。根据以上分析,建厂各方面条件都满足。在生产十万吨PVC产品中要采取
2、相关的方法除去氯。淡盐水脱氯工艺中其脱氯方法可分为化学法和物理法。化学法有碳素法、硫化物分解法;物理法有空气吹除法、喷射真空法、机械真空法。目前国内各厂家以机械真空法辅以硫化物分解法较普遍,一般简称为真空脱氯。因为机械真空法具有工艺流程相对较短、设备及仪表少等特点,而且采用机械真空泵形成的真空脱氯系统真空度高、运行稳定、脱氯效果好、动力消耗不大,脱氯后淡盐水含氯在10 rngL以下,可有效节约化学法除氯所用的亚硫酸钠,且脱出的氯气纯度高达95以上,可并入氯气总管回收,提高氯气的利用率。生产PVC淡盐水脱氯工艺方面,应本着因地制宜、节能降耗的原则设计相应的工艺路线以达到最佳的经济效果。本设计从初
3、步设计的角度对年产10万吨pvc化工厂进行了全面设计,设计结果达到了设计课题的基本要求,完成了pvc的生产工厂的初步设计,进行了可行性论证,完成了物料、热量、设备等的相关计算。关键词:PVC 淡盐水 脱氯 真空Abstract Polyvinyl chloride (PVC) is one of the worlds top five general-purpose resins, and its products easy to control with a hardness, high mechanical properties, corrosion resistance, electri
4、cal insulation, high transparency, which is widely used in industrial and agricultural development and peoples daily lives . PVC has become the daily lifeand industrial production an integral part. PVC is a very broad application prospects, but also because of its low price and superior performance,
5、 is that people in the last ten years to several decades has been the object of pursuit. World supply and demand for PVC and PVC is also uneven in China, Chinas PVC has been in a state of oversupply. Moreover, China is rich in oil refining resources and a wide range of talent. The design of the site
6、 selection in the northern suburb of Xian, where the sales channel has a good, convenient transportation, rich talent market, a good source of raw materials. Based on the above analysis, construction of various conditions are met. Thousand tons in the production of PVC products related methods shoul
7、d be taken to remove the chlorine. Dechlorinated dilute brine dechlorination process can be divided into its chemical and physical methods. Chemical method are carbon, sulfide decomposition; physical law division of air blowing, jet vacuum, mechanical vacuum method. At present, the manufacturers of
8、mechanical vacuum decomposition method combined with the more common sulphide, generally referred to as vacuum dechlorination. Process because of a mechanical vacuum method is relatively short, less equipment and instrument characteristics, and the vacuum created by mechanical vacuum pump high vacuu
9、m dechlorination system, stable operation, dechlorination effect, power consumption, small, light salt water after dechlorination chlorine in the 10 rng / L below, can be effectively used to save chemical dechlorination sodium sulfite, and prolapse of more than 95% purity of chlorine gas, chlorine g
10、as mains can be incorporated into the recovery and improve the utilization of chlorine. Dechlorination of PVC production and technological aspects of dilute brine, should be based on local conditions, the principles of energy saving design the appropriate process route. To achieve the best economic
11、results. This design from the perspective of the preliminary design of chemical plant with an annual output 100,000 tons pvc comprehensive design, project design results meet the basic requirements of design, pvc completed the preliminary design of production plants, carried out feasibility studies,
12、 completed the materials , heat, equipment, and other related calculations. Keywords: PVC Light salt Dechlorination Vacuum目 录摘要IAbstractII目 录IV1 综述- 1 -1.1 PVC的物理和化学性质- 1 -1.2 PVC的生产技术发展- 1 -1.3产需情况- 2 -1.4 生产方法- 3 -141 悬浮聚合法- 3 -142 乳液聚合法- 4 -143本体聚合法- 4 -15新产品研制进展- 5 -151 氯乙烯-醋酸乙烯共聚糊树脂- 5 -152 氯化聚
13、氯乙烯- 5 -153 氯化聚乙烯- 5 -154 辐射交联聚氯乙烯- 6 -155 聚氯乙烯纳米塑料- 6 -156 硅灰石/PVC复合材料- 7 -16 PVC树脂的主要用途- 7 -161 PVC一般软制品- 7 -162 PVC薄膜- 8 -163 PVC涂层制品- 8 -164 PVC泡沫制品- 8 -165 PVC透明片材- 8 -166 PVC硬板和板材- 8 -167 PVC其它- 9 -17 PVC的危害- 9 -18 对我国PVC发展的展望- 10 -181 PVC生产装置向大型化发展- 10 -182 加强生产技术及设备研制与应用- 10 -183 加强新产品的开发- 1
14、1 -184 PVC制品的开发和应用技术- 11 -2 设计工艺计算- 12 -2.1主要设备物料衡算- 12 -2.1.1计算依据- 12 -212脱氯塔物料衡算- 12 -213 换热器物料衡算- 16 -22主要设备热量衡算- 17 -221脱氯塔热量衡算- 17 -222换热器热量衡算- 18 -23换热器的设备选型和工艺计算- 20 -231 试算和初选换热器的型号- 20 -232核算总传热系数- 21 -233核算压强降- 23 -参考文献- 26 -致谢- 27 - - 16 - 1 综述1.1 PVC的物理和化学性质 聚氯乙烯具有阻燃(阻燃值为40以上)、耐化学药品性高(耐浓
15、盐酸、浓度为90的硫酸、浓度为60的硝酸和浓度20的氢氧化钠)、机械强度及电绝缘性良好的优点。但其耐热性较差,软化点为80,于130开始分解变色,并析出HCI。具有稳定的物理化学性质,不溶于水、酒精、汽油,气体、水汽渗漏性低;在常温下可耐任何浓度的盐酸、90%以下的硫酸、5060%的硝酸和20%以下的烧碱溶液,具有一定的抗化学腐蚀性;对盐类相当稳定,但能够溶解于醚、酮、氯化脂肪烃和芳香烃等有机溶剂。此外,PVC的光、热稳定性较差,在100以上或经长时间阳光暴晒,就会分解产生氯化氢,并进一步自动催化分解、变色,物理机械性能迅速下降,因此在实际应用中必须加入稳定剂以提高对热和光的稳定性。 工业聚氯
16、乙烯树脂主要是非晶态结构,但也包含一些结晶区域(约),所以聚氯乙烯没有明显的溶点,约在80左右开始软化,热扭变温度( 1.82MPa负荷下)为70-71,在加压下150开始流动,并开始缓慢放出氯化氢,致使聚氯乙烯变色(由黄变红、棕、甚至于黑色)。硬质聚氯乙烯(未加增塑剂)具有良好的机械强度、耐候性和耐燃性,可以单独用做结构材料,应用于化工上制造管道、板材及注塑制品。硬质聚氯乙烯可以用作增强材料。1.2 PVC的生产技术发展氯乙烯早在1835年就为法国v勒尼奥发现,用日光照射氯乙烯时生成一种白色固体,即聚氯乙烯。1914年发现用有机过氧化物可加速氯乙烯的聚合,1931年德国法本公司采用乳液聚合法
17、实现聚氯乙烯的工业化生产。1933年W.L.西蒙提出用高沸点溶剂和磷酸三甲酚酯与PVC加热混合,可加工成软聚氯乙烯制品,这才使PVC的实用化有真正的突破。英国卜内门化学工业公司、美国联合碳化物公司及固特里奇化学公司几乎同时在1936年开发了氯乙烯的悬浮聚合及PVC的加工应用。为了简化生产工艺,降低能耗,1956年法国圣戈邦公司开发了本体聚合法。1983年,世界总消费量约11.1Mt,总生产能力约17.6Mt,是仅次于聚乙烯产量的第二大塑料品种,约占塑料总产量的15。中国自行设计的 PVC生产装置于1956年在辽宁锦西化工厂进行试生产,1958年3kt装置正式工业化生产,1984年产量530.9
18、kt。目前,PVC生产仍以乙烯氧氯化为主,但PVC生产技术及产品均在不断研究开发,生产技术不断创新、生产规模大型化、产品高性能并取得较大进展,主要有如下三个方面:(1)氯乙烯生产技术方面开发出利用不同原料生产氯乙烯的新工艺路线。采用价格便宜的乙烷作原料,用直接氧氯化法生产低成本的氯乙烯单体,并正在设计万吨级大型生产装置;(2) PVC树脂生产方面,新技术发展集中在进一步解决聚合体系的稳定和防粘釜问题上,改进悬浮聚氯乙烯树脂的粒径分布以及开发一些性能更好的PVC专用树脂,如开发透明度更好的抗冲击氯化聚乙烯丙烯酸酯接枝共聚物、改进丙烯酸酯改性的PVC型材专用树脂的生产方法等;(3)在聚氯乙烯加工应
19、用方面,现己研究出用聚丁烯改进PVC制品冲击强度和热稳定性新技术,研制成功粘结力强、耐风化性好的汽车车体防锈涂料,采用交联PVC发泡材料生产出仪表盘发泡板,开发出水性PVC涂料,改进了农膜的防雾性能,生产出高强度地板革、热变形温度的超韧性PVC合金等。 1.3产需情况近年来世界PVC发展非常迅速,2001年全球PVC树脂生产厂家大约有170多家,总生产能力为33.130Mt/a。美国生产能力最大,约有7.2Mt/a,其次是中国,其生产能力为3.9Mt/a。预计今后几年PVC产品需求量将以4.0%的速度增长。预计到2005年和2010年,世界PVC需求量将分别达到31Mt/a和37Mt/a,世界
20、PVC市场供需基本平衡。我国PVC目前主要生产企业有70多家,生产能力为485 t/a,占世界PVC总产能的14.26%。0.12Mt/a以上企业有10家,总产能为2.11Mt/a,占总生产能力54.1%。目前我国PVC生产工艺路线,采用石油路线的PVC生产能力占全国总产能的22.5%,用进口二氯乙烷和氯乙烯单体生产能力占21.5%,以电石为原料的生产能力占56%。除少数大型PVC装置引进国外技术和设备以外,总体水平与国外有较大的差距。我国1995年PVC产量为1374kt,2002年为3.3887Mt,表观消费量由1995年186.9万t上升到2002年5.6Mt,年均增长率为22.18%。
21、2003年产量3.5Mt,增幅13%,成为全球PVC消费增长最快的国家。我国PVC主要应用于建材行业,预计到2010年各种PVC建材重点产品消费PVC将在200年基础上翻两番,达到2.1-2.2Mt。我国现有PVC型材生产企业300多家,管材生产企业约40多家。从1997年到2001年底,我国异型材生产线从1500多条增加到2500多条以上,总生产能力达1.35-1.4Mt/a。我国塑料异型材和门窗行业已具有一定规模,年产能远远超过200万t,2002年产量突破1Mt、门窗达1.3亿m2以上,占门窗总量的40%-50%。PVC制品也是我国汽车用塑料的主要品种之一,依不同车型、不同应用特点,PV
22、C单车用量为1-34 kg。以桑塔纳轿车为例,每辆使用PVC11.77 kg,占车用塑料总量的16%,预计到2005年汽车需要PVC 360kt以上。家用电器,如彩电、冰箱、洗衣机、空调等对PVC需求量都很大。由于市场需求,预计2003年到2005年我国将新增PVC产能0.2Mt,总生产能力将达到6.6Mt/a。2005-2010年我国PVC产能将达到9.1Mt/a,2005年PVC需求量为8.7Mt,将超过美国,2010年将达到10Mt产需基本平衡。1.4 生产方法PVC的生产方法有悬浮聚合法、乳液聚合法和本体聚合法,以悬浮聚合法为主,约占PVC总产量的80左右。此外,还有用微悬浮法生产PV
23、C糊用树脂,产品性能和成糊性均好。141 悬浮聚合法使单体呈微滴状悬浮分散于水相中,选用的油溶性引发剂则溶于单体中,聚合反应就在这些微滴中进行,聚合反应热及时被水吸收,为了保证这些微滴在水中呈珠状分散,需要加入悬浮稳定剂,如明胶、聚乙烯醇、甲基纤维素、羟乙基纤维素等。引发剂多采用有机过氧化物和偶氮化合物,如过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化二碳酸二乙基己酯和偶氮二异庚腈、偶氮二异丁腈等。聚合是在带有搅拌器的聚合釜中进行的。聚合后,物料流入单体回收罐或汽提塔内回收单体。然后流入混合釜,水洗再离心脱水、干燥即得树脂成品。氯乙烯单体应尽可能从树脂中抽除。作食品包装用的 PVC,游离单
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