纤维化学与物理.doc
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1、1. 单体:通常把合成高分子化合物所用的低分子原料称为单体。2. 聚合度:大分子链上重复单元的数目。3. 结构单元:在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团称为结构单元。4. 重复单元(链节):聚合物中组成和结构相同的单元为重复单元。(组成大分子链的基本单位)5. 竞聚率:自聚速率常数与共聚速率常数之比。反映了自聚与共聚的竞争能力。6. 逐步聚合与链式聚合的比较。链式聚合需要活性中心。而逐步聚合无特定活性中心,往往是带官能团单体间的反应;链式聚合单体一经引发,迅速连锁增长,各步反应速率与活化能相差很大。而逐步聚合反应逐步进行,每一步反应速率和活化能大致相同。链式聚合体系中只有单体和聚合物,无
2、分子量递增的中间产物。而逐步聚合体系由单体和分子量递增的一系列中间产物组成;链式聚合转化率随时间的增长而增长,但分子量变化不大。而逐步聚合分子量随时间缓慢增加,转化率在短期内很高。7. 两种单体共聚产物:各自均聚物、交替共聚物、无规共聚物、接枝共聚物、嵌段共聚物8. 高聚物分子量的几种统计平均方法、表达式,分子量分布如何表征,分子量的多分散性系数及其含义。数均分子量:以分子数作为平均分子量的基础进行统计,所得的相对分子质量称为数均分子量。重均:分子的总质量 Z均:高分子的体积大小 黏均:高分子物的溶液黏度沸点升高法数均3104光散射法重均51035106冰点降低法数均4104离心机沉降平衡法数
3、均、重均11041106蒸气压下降法数均21044104离心机沉降速度法各种11041107渗透压法数均21045105黏度法黏均11031107端基分析法数均5105凝胶渗透色谱法各种11035106表示方法:表格、图解(分布曲线)、分布函数、相对分子量多分散性系数。分布曲线又分为积分重量分布曲线、微分数量分布曲线、微分重量分布曲线多分散性系数 :表示分子量分布宽度,值范围250,比值越小,聚合物的多分散性越小,低分子组分越多,则性能下降。凝胶渗透色谱法(GPC法):利用高分子溶液通过由特殊多孔性填料组成的柱子,在柱子上按照分子大小进行分离的方法。可以用来快速、自动测定高分子物的平均分子量和
4、相对分子质量分布,并可用作制备相对分子质量分布范围较窄的高分子物试样的工具。机理:体积排除理论、流体力学理论、扩散理论1. 构象:指分子中的原子或原子团由于单键内旋转而形成的空间排布。2. 构型:指分子中的化学键所固定的原子在空间的几何排列。3. 结晶度:结晶高分子中,晶相部分所占的百分率,反映了高分子链聚集时形成结晶的程度。4. 取向:在外力作用下,高分子链沿外力场方向舒展并有序排列的现象。5. 解取向:当外力消除之后,取向排列的大分子自动回复到自由卷曲状态的现象。6. 在熔融状态下的形态:单晶、球晶、伸直链结晶、串晶7. 取向的结构单元:非晶态聚合物:分子链取向、链段取向 晶态聚合物:非晶
5、区(分子链取向、链段取向)、晶区(晶粒取向)8. 合成纤维在生产时先拉伸(取向)再热定形(解取向)9. 高分子各结构层次研究哪些内容?高分子结构包括链结构(一级结构)和聚焦态结构(二级结构)。链结构包括近程结构(一次结构)和远程结构(二次结构)。近程结构:结构单元的化学组成(主链、端基)、结构单元的键合(方式、序列)、分子链的键合(线型、支化、星型)、共聚物结构、高分子链的构型。远程结构:相对分子质量及其分布、分子链构象、分子链旋转及刚柔性聚集态结构包括三次结构和高次结构。三次结构:晶态结构、非晶态结构、取向态结构、液晶态结构高次结构:织态结构10. 画出线型非晶态高聚物温度-形变曲线,列出相
6、应的转变温度,用运动机理说明三种力学状态线型非晶态高聚物的温度-形变曲线如下:玻璃化温度(Tg)以下为玻璃态区;玻璃化温度到粘流温度(Tf)之间为高弹区;粘流温度到分解温度(Td)之间为粘流态区。玻璃态:(运动单元是侧基、原子、原子团)硬如玻璃且脆弱。温度低,分子间作用力大,物理结点多,热运动能量不足以使大分子和链段运动。当受到外力作用时,只能使键角、键长产生变化,其形变很小,属于普弹形变。高弹态:(运动单元是链段)温度高,体积膨胀,分子间作用力相应减小,热运动能量可以克服某些物理结点的牵制,从而使链段发生热运动,但整个大分子还不能相对移动。当外力作用时,由于链段运动改变大分子的构象而引起很大
7、的形变,外力消除后,形变总会回复,故称为可逆的高弹形变。粘流态:温度更高时,热运动能量通过链段运动沿外力方向传递、扩散,可使整个大分子的重心产生相对移动。高分子的分子间力很大,黏度很高,流动阻力也很大。受力产生不可逆形变,称为塑性形变。玻璃化温度:非晶态高聚物的高弹态和玻璃态的相互转化温度。黏流温度:大分子可刚好产生相对移动时的温度。从分子运动的本质来看,非晶态高分子的三种物理状态可理解为:链段运动被冻结的状态是玻璃态,链段可自由运动的状态是高弹态,大分子可以相对移动的状态是粘流态。11. 黏弹性:聚合物的形变性质依赖于时间而且可逆,介于理想弹性体和理想黏性体之间,因此可看作是黏性体和弹性体的
8、结合,称为黏弹性。12. 力学松弛现象:聚合物的力学性质随时间而变化的现象总称为力学松弛现象。13. 蠕变:指一定温度和较小的恒定外力作用下,高分子的形变随时间的增加而逐渐增大的现象14. 应力松弛:在一定温度下,使高分子试样迅速产生形变,试样内产生与外力相抗衡的内应力在保持形变不变的情况下,随时间延长,应力不断衰减的现象,叫应力松弛。15. 图(1)表示蠕变过程。a表示线形,b表示交联。交联分子链与分子链之间不能产生相对移动,不能产生第三段形变,故蠕变可完全恢复。图(2)表示应力松弛过程。a表示交联,b表示线形。交联(1) (2) 不能产生质心位移,应力只能松弛到平衡值。16. 高分子的熔体
9、和浓溶液一般属于非牛顿型流体。17. 高分子物溶解过程包括溶胀和溶解两个阶段。1. 纺织纤维分为天然纤维和化学纤维。2. 1tex=1g/1000m 1旦=1g/9000m 1Nm=1m/g3. 棉纤维湿强大于干强:棉纤维聚合度高而且结晶度、取向度也较高,其分子间次价力的总和大于主价力,所以很难使分子链间发生相对滑移。它的断裂可能是由于超分子结构中存在缺口或弱点,在拉伸时弱点首先断裂,缺口逐渐扩大,进而应力集中,分子链拉断,导致纤维断裂;在潮湿状态下,水的增塑作用,可以部分消除纤维中的弱点,使应力分布趋于均匀,从而增大了纤维的强度。4. 黏胶纤维湿强小于干强:粘胶纤维大分子聚合度较低,结晶度、
10、取向度也较低,其分子间次价力的总和小于主价力,所以在外力作用下容易因分子链间的相对滑移而使纤维断裂。在潮湿状态下,水分子的溶胀作用使分子间力减弱,有利于分子链的相对滑移,从而减小了强度。5. 极限氧指数:在规定条件下,纤维材料点燃后在氮氧混合气体中维持燃烧所需的最低含氧量的体积分数。LOI21%,难燃、阻燃。LOI26%,阻燃纤维。6. 纤维素纤维大分子的一次分子结构特点:基本单元是-D-葡萄糖剩基彼此以1,4-苷键联合,大分子的对称良好,结构规整。每个葡萄糖剩基上有三个羟基,其中2,3位上接两个仲醇基,6位上接一个伯醇基,它们都具有一般醇羟基的特性。在右端的剩基中含有一个潜在的醛基。 纤维素
11、分子中含有许多羟基,可形成氢键。7. 说明棉纤维丝光前后结构的变化。形态结构:纤维直径增大变圆,纵向天然扭曲率减小(80%14.5%),横截面由腰子形变为椭圆形,甚至圆形,胞腔缩为一点,若施加适当张力,纤维圆度增大,表面原有皱纹消失,表面平滑度,光学性能得到改善(对光线的反射由漫反射转变为较多的定向反射),增加了反射光的强度,织物显示出丝一般的光泽。分子结构:棉纤维在浓碱液中发生溶胀后,大分子链间的氢键被拆散,舒解了织物中贮存的内应力,通过拉伸,大分子进行取向排列,在新的位置上建立起新的分子键,且分子间力比溶胀前大。最后在张力下去碱,已取向排列的纤维间的氢键在稳定状态下被固定下来,这时的纤维处
12、于较低的能量状态,因此尺寸稳定。聚集态结构:结晶度减小,无定形区域增大,使原来在水中不可及的羟基变为可及,因此纤维对染料的吸附性能和化学反应性能都有所提高,另外,由于丝光后,纤维形态变化,表面和内部的光散射减少,因此同浓度染料染色时,染色深度也增加。纤维溶胀后,大分子间的氢键被拆散,在张力作用下,大分子的排列趋向于整齐,使取向度提高,同时,纤维表面不均匀变形被消除,减少了薄弱环节。使纤维能均匀的分担外力,从而减少了因应力集中而导致的断裂现象。加上膨化重排后的纤维相互紧贴,抱合力,也减少了因大分子滑移而引起断裂的因素。因此强度增加。晶型发生了变化,晶格由纤维素变为纤维素。聚集态模型由缨状原纤变为
13、边缘微胞模型。8. 麻、棉比较:麻的取向度和结晶度比棉大。9. 棉纤维的形态结构:最外层是表皮和初生层,中心是被压扁了的中腔,纤维主要成分是S次生层,在生长时,次生层每日长出一层,纤维素在初生层内壁逐渐加厚形成次生细胞,次生胞壁的纤维素大分子呈螺旋排列,与纤维轴有20-30的螺旋倾角,这种螺旋有的左旋,有的右旋,相邻两层的螺旋走向往往是相反的,在左旋和右旋之间大分子有转折。10. 棉纤维耐碱不耐酸,蛋白质纤维耐酸不耐碱。1. 蛋白质的基本组成单元:氨基酸。2. 过缩:将受到拉伸应力的羊毛纤维在热水或蒸汽中处理很短时间,然后除去外力并在蒸汽中 任其收缩,纤维能够收缩到比原来长度还短,这种现象称为
14、过缩。原因:外力和湿热作用使肽链构象发生了变化,原来的次价键被拆散,但因处理时间很短,尚未在新的位置上建立起新的次价键,多肽链可自由收缩,故产生过缩。3. 暂时定形:若将受到拉伸应力的羊毛纤维在热水或蒸汽中处理稍长时间,除去外力后纤维并 不会回复到原来长度,但是在更高的温度条件下处理纤维仍可回缩,这种现象称为暂定。原因:是次价键拆散后,在新的位置上尚未全部建立起新的次价键或次价键结合得尚不稳固,只能使形态暂时固定,遇到适当的条件仍可收缩。4. 永久定形:如果将伸长的羊毛纤维在热水或者蒸汽中处理更长时间 如12h,则外力去除后,即使再经蒸汽处理,也仅能使纤维稍微收缩,这种现象称为永定。原因:这是
15、由于处理时间较长,次价键被拆散后,在新的位置上又建立起新的稳固的次价键,使多肽链的构象稳定下来,从而能阻止羊毛纤维从形变中恢复原状,所以产生永定。5. 蚕丝的盐缩:蚕丝纤维在氯化钙、硝酸钙等中性盐类的浓溶液中处理,会发生显著的膨润、收缩的现象,称为盐缩。 SCN- I- Br- NO3- Cl- CH3COO- C4H4O6- SO4- F-盐缩原理:氯化钙、硝酸钙等中性盐中的金属离子具有较强的水合能力,当Ca2+等离子进入蚕丝无定形区时会带入大量的水分子,引起蚕丝纤维的剧烈溶胀。在较高温度下,Ca2+等离子引起的溶胀作用可破坏丝素蛋白质大分子间的盐键、氢键和范德华力等各种结合力。在无张力条件
16、下,丝素纤维内蛋白质大分子链的构象发生变化,产生自由卷曲,宏观上表现为纤维或织物的急剧收缩。6. 丝鸣:弱的无机酸和有机酸,如醋酸和酒石酸等的稀溶液,在常温下并不损伤纤维,还可改善其光泽、手感并赋予丝鸣的特性。7. 增重:丝纤维吸收单宁酸的量可高达25%,并且不会明显改变其他性质,手感柔软,膨松性、抗皱性和耐紫外线性得以改善,也较难被水除去。因此,单宁酸可作为增重剂和媒染剂。1. 长丝:单丝、复丝、帘线丝。2. 短纤维:棉型短纤维(25-38mm,1.3-1.7dtex)、中长型(51-76,2.2-3.3)、毛型(70-150,3.3-7.7)3. 异形纤维:在合成纤维纺丝成型加工中,采用异
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- 纤维 化学 物理