《鲁奇加压气化技术的研究进展》.doc
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1、 摘 要鲁奇加压气化炉是德国鲁奇公司所开发,称为鲁奇加压气化炉简称鲁奇炉。本文通过对鲁奇加压气化技术的研究总结出汽氧比决定鲁奇炉内反应层温度的高低,同时也影响气化炉的排渣效果。另外煤种的优劣将会影响气化炉的排渣能力以及煤气成分和产率的组成。此外鲁奇公司开发研制的液态排渣气化炉是采用液态排渣的方式,从而提高了气化强度和热效率,降低了水蒸汽的耗量。与固态排渣鲁奇炉相比,其废水对环境的影响可大幅度减小。随着煤气化技术的发展,鲁奇加压气化工艺也得到了发展和管理。本文还对此工艺的管理和改进提出了相关的建议。关键词 :压力;汽氧比;煤种;液态排渣 目 录第一章 前言11.1 研究背景11.2 研究内容1第
2、二章 鲁奇加压气化的发展史2第三章 鲁奇加压气化的原理33.1化学反应33.2加压气化的实际过程4第四章 鲁奇加压气化操作工艺条件64.1压力64.2气化层温度和气化剂温度74.3汽氧比的选择74.3.1义马长焰煤煤质分析74.3.2汽氧比对义马长焰煤加压气化的影响84.3.3 .结 论114.3.4 不同的汽氧比对煤气生产的影响11第五章 煤种及煤的性质对加压气化的影响125.1煤种对煤气组分和产率的影响125.2煤种对各项消耗指标的影响125.3煤种对其他副产品的特征和产率的影响125.4 煤的理化性质对加压气化的影响12第六章 液态排渣鲁奇炉16第七章 鲁奇加压气化工艺的管理和改进177
3、.1 技术难点及工艺改进177.2贫瘦煤加压气化的工艺管理187.3 鲁奇加压气化工艺发展前景展望19第八章 总结20致 谢21参考文献22 iii第一章 前言1.1 研究背景资源是一个国家赖以生存的保证,矿产资源是我国经济和社会发展的物质基础。我国90%的能源、95%以上的工业和农业原材料都来自于矿产资源。然而,由于随着人口的快速增长,国家工业化程度的快速发展,资源供需矛盾日益突出,我国矿产资源面临的形势日益严峻。 21世纪初期,我国处于加速工业化发展阶段,对矿产资源的需求提出更高的要求。由于矿产资源需求旺盛和资源短缺的局面不容乐观,尤其是石油受资源短缺的限制产量的增长滞后于需求增长幅度的矛
4、盾越来越大 。因此综合利用资源是当今社会研究的新型课题。煤炭作为能源物质在国民经济中起重要作用。由于温室效应以及大气污染问题日益严重,因此急需研究清洁环保的煤炭洁净技术。1.2 研究内容鲁奇加压气化炉是德国鲁奇公司所开发,称为鲁奇加压气化炉简称鲁奇炉。本文主要研究鲁奇加压气化工艺原理、影响鲁奇加压气化工艺的因素、新型液态排渣鲁奇炉和鲁奇加压气化工艺的技术管理和改进。本文重点是研究影响鲁奇加压气化工艺的因素,主要从以下几方面进行1.鲁奇炉操作压力;2.汽氧比的确定;3.气化层温度对鲁奇加压气化的影响;4.煤种及煤性质对鲁奇加压气化的影响。研究鲁奇加压气化工艺的影响因素能比较透彻的认识和掌握鲁奇炉
5、。由于鲁奇加压气化固态排渣炉会产生大量废水对后序工段操作影响很大,因此在不影响生产的前提下,提出液态排渣炉既提高了气化强度和热效率,又降低了水蒸汽的耗量。第二章 鲁奇加压气化的发展史早在19271928年间,德国鲁奇公司在德国东易河矿区利用褐煤在常压下用氧气作气化剂来制取煤气。煤气经加压净化后分离出二氧化碳可以使煤气热值提高。但在常压下气化炉产量有限,而且煤气输送的压缩费用较高,从而促使人们进行加压气化工艺的研究。通过理论计算,在压力为2.0MPa和温度为1000K的平衡气体中,甲烷含量可达20%以上,这将大大提高煤气的热值。随后的小型试验结果也证实了加压气化理论的正确性。由于这一切都是在鲁奇
6、公司进行的,故将这种方法称为鲁奇加压气化法。鲁奇加压气化技术的发展根据炉型的变化大致可划分为三个发展阶段。第一阶段(19301954年) 1930年在德国希尔士斐尔德建立了第一套加压气化试验装置,1936年设计了第一代工业化的鲁奇炉。以褐煤为原料生产城市煤气,气化剂为氧气和水蒸气,气化剂通过炉箅的中空转轴由炉底中心送入炉内,出灰口设在炉底侧面,炉内壁有耐火衬里,只能气化非黏结性煤,气化强度降低。第二阶段(19541965年) 为了能够气化弱黏结性的煤,提高气化强度,德国鲁尔煤气公司与鲁奇公司合作建立了一套试验装置,对泥煤、褐煤、次烟煤、长焰煤、贫煤、和无烟煤进行了气化试验,根据试验结果设计了第
7、二代鲁奇炉。该炉型在炉内设置了搅拌装置起到了破黏作用,从而可以气化弱黏结煤,同时取消了炉内的耐火衬里,设置了水夹套,排灰改成炉底中心排灰,气化剂由炉底侧向进入炉箅下部。第三阶段(19691980年) 为了进一步提高鲁奇炉的生产能力,扩大煤种的应用范围,满足现代化大型工厂的生产需要,经对第二代炉改进,开发了第三代鲁奇炉。其内径增大到3.8m,采用双层夹套外壳,炉内装有搅拌器和煤分布器,转动炉箅采用宝塔型结构,多层布气,单炉产气量提高到3500055000m3/h(干气)。同时第三代炉的结构材料、制造方法、操作控制等均采用了现代技术,自动化程度较高。1974年,鲁奇公司与南非萨索尔合作开发出直径为
8、5m的第四代加压气化炉,该气化炉几乎能适应各种煤种,其单炉产气量可达75000m3/h,比第三代炉能力提高50%.此外,鲁奇公司还开发研制了液态排渣汽化炉,可以大幅度提高气化炉内燃烧区的反映温度。这样不但减少了蒸汽消耗量,提高了蒸汽分解率,而且气化炉出口煤气有效成分增加,从而使煤气质量提高,单炉生产能力比固态排渣气化炉提高34倍1。第三章 鲁奇加压气化的原理煤气化过程不同于简单的化学反应体系, 它不仅涉及到复杂的化学反应体系, 还包括了物理过程的脱水干燥和半物理半化学过程的热解干馏。仅就气化反应而言, 既有多个平行反应, 又有连串反应和二次气相反应。由于反应速率上的差异, 较慢的一些反应要用动
9、力学方程来描述, 较快的气固反应要由扩散传质方程来描述, 较快的均相反应则可用热力学平衡方程来描述。3.1化学反应 在气化炉内,在高温、高压下,煤受氧、水蒸气、二氧化碳的作用,发生如下反应。(1)碳与氧的反应 2C+O22CO+Q C+O2CO2+Q C+CO22CO-Q 2CO+O22CO2+Q(2)碳与水蒸气的反应 C+H2OCO+H2-Q C+2H2OCO2+2H2-Q CO+H2OCO2+H2+Q(3)甲烷生成反应 C+2H2CH4+Q CO+3H2CH4+H20+Q 2CO+2H2CH4+CO2+Q CO2+4H2CH4+2H20+Q2C+2H20(g) CH4+CO2+Q根据化学反
10、应速率与化学反应平衡原则,提高反应压力有利于化学反应向体积缩小的反应方向移动,提高反应物温度,化学反应则向吸热的方向移动,对加压气化可以得出以下结论。(1).提高压力,有利于煤气中甲烷的生成,可提高煤气的热值。(2).提高气化反应温度,有利于CO2+C2CO向生成一氧化碳的方向进行,也有利于C+H2OCO+H2反应,从而可提高煤气中的有效成分。但提高温度不利于生成甲烷的放热反应。3.2加压气化的实际过程在炉内从上至下依次经过干燥,干馏,半焦气化,残焦燃烧,灰渣排出等物理化学过程。加压气化炉是一种自热式反应炉,通过在燃烧层中的C+O2 CO2产生大量热量,这些热量提供给:1.气化层生成煤气的各还
11、原反应所需的热量。2.煤的干馏与干燥所需热量。3.生成煤气与排出灰渣带出的显热。4.煤气带出物显热及气化炉设备散失的热量。燃料床层的分层及特征 从基本概念上讲, 在加压气化炉中一般将固定床层由上而下可分为干燥区、干馏区、气化区、燃烧区和灰渣区五部分。在实际反应过程中, 除了燃烧区和气化区之间是以O 2 浓度为零来划分外, 其余各区并无明确的边界定义, 各区之间可以重叠覆盖。不过在数学模拟过程中为了简化问题、方便求解, 可以人为假定一些边界条件, 将整个床层划分为由不同反应区构成的连串反应器构造, 见图3-2 (a)和(b) ,比如将燃烧反应开始(650K) 直到氧气耗尽之间的区域定为燃烧区,
12、之后是气化区, 当温度低到气化反应可以忽略不计时, 气化区结束。 图3-1为Lurgi加压固定床气化反应器示意图 灰渣区的主要功能是燃烧完毕的灰渣将气化剂加热,以回收灰渣的热量,降低灰渣温度;燃烧区主要是焦渣与氧气的反应即C+O2 CO2,它为其他各层的反应提供了热量;气化区是煤气产生的主要来源;干馏区及干燥区是燃料的准备阶段,煤中的吸附气体及有机物在干馏区析出2。 图3-1 Lurgi加压固定床气化反应器 图3-2(a) 图3-2(b) 第四章 鲁奇加压气化操作工艺条件4.1压力1压力对煤气组成的影响 煤气的组成随压力的不同而变化。随着气化压力的提高,煤气中的CH4与CO2含量增加,而H2与
13、CO含量减少,煤气的热值提高。提高气化压力,可以提高煤气的热值,对生产城市煤气有利,但对生产合成原料气不利。故而气化压力的选择要综合考虑。2压力对煤气产率的影响随着压力的提高,煤气产率下降。煤气产率随压力升高而下降是由于生成气中甲烷量增多,从而使煤气总体积减少。另外,气化过程的主反应中,如C+H2OH2+CO与C+CO22CO均为分子数增大的反应。提高气化压力,气化反应向分子数减少的方向移动,即不利于H2与CO的生成,也引起煤气产率的下降。3压力对氧气消耗量的影响 气化过程中,甲烷生成反应为放热反应,这些反应热可为H2O蒸汽分解,CO2还原等吸热反应提供热源。因此,甲烷生成反应放出的热量即为气
14、化炉内除碳燃烧反应以外的第二热源,从而减少了碳燃烧反应中氧的消耗。故随气化压力的提高,氧气的消耗量减少。4压力对水蒸汽耗量的影响加压有利于甲烷生成反应,随着操作压力的提高,甲烷的生成量增加,生成甲烷所消耗的氢气量也相应增加。水蒸气分解生成的氢气是甲烷生成反应中氢的重要来源,但加压操作不利于水蒸气分解反应的进行,使水蒸气分解率下降。为解决这一矛盾,只有增加水蒸气用量,通过提高水蒸气浓度,使生成物中氢气的绝对量增加以满足甲烷生成反应的需要。这样,导致加压气化的水蒸气耗量比常压气化大幅度上升,而且在实际操作中,还需要用蒸汽量来控制炉温,以利于甲烷生成反应进行,故总的蒸汽消耗量在加压时约比常压下高出2
15、.53倍。常压下水蒸气的分解率约为65%,而在1.96MPa下水蒸气分解率降至36%左右。当提高气化压力时,水蒸汽消耗量增加,水蒸汽分解率下降,这也固体排渣加压气化炉生产上的一大缺陷。5压力对气化炉生产能力的影响 气化炉的生产能力取决于气化反应的化学反应速率和气固相的扩散速率,在加压情况下,反应速率和扩散速率均加快,对提高气化炉的生产能力有利。6 压力对压缩功耗的影响 加压气化可以大大节省煤气输送的动力消耗。因为煤气化所产生的体积一般都比气化介质的体积更大。据计算,在2.94MPa压力下用氧水蒸气混合物作为气化剂,所需压缩的氧气仅约占所制得煤气体积的14%15%,比常压气化所产生的煤气再压缩到
16、2.94MPa,几乎可以节省动力2/3 。4.2气化层温度和气化剂温度 1.气化层温度降低,有利于放热反应的进行,也就有利于甲烷的生成反应,使煤气热值提高。气化层温度过低也会使灰中残余炭量增加,增大了原料损失,同时低温还会使灰变细,增大床层阻力,降低气化炉的生产负荷。 一般情况下在气化原料煤种确定后,根据灰熔点来确定气化层温度,影响气化层温度最主要的因素是通入气化炉中气化剂的组成,即汽氧比,汽氧比下降,温度上升。2.气化剂温度是指气化剂入炉前的温度,提高气化剂温度可以减少用于预热气化剂的热量消耗,从而减少氧气消耗量,较高的气化剂温度有利于碳的燃烧反应的进行,使氧的利用率提高。4.3汽氧比的选择
17、 汽氧比汽氧比是指气化剂中水蒸汽与氧气的组成的比例,也是加压气化生产煤气过程中的一个重要操作参数,调整汽氧比实质上就是调整和控制气化过程的温度。汽氧比的改变对煤气组成与副产品产量、质量都有重要的影响。对于同一煤种,气化过程的汽氧比有一变动范围,在这一范围内调整汽氧比可以使气化炉处于最佳的运行工况,并可得到较理想的煤气成分,有利于后续生产。随着煤的碳化度加深,反应活性变差,为提高生产能力,汽氧比应适当降低。在加压气化生产中,各种煤种的汽氧比变动范围一般为:褐煤68,烟煤57,无烟煤4.56。下面以河南义马长烟煤来分析汽氧比对鲁奇加压气化的影响。4.3.1义马长焰煤煤质分析我厂气化炉采用鲁奇加压气
18、化固态排渣工艺,以中压蒸汽和中压氧为气化剂气化义马矿区所生产的长焰煤,为后续工段提供粗煤气。 义马长焰煤变质程度低、活性高、 灰分及硫含量偏高、 灰熔融性温度偏低、灰结渣性强,其煤质分析数据见表1表3. 表4-1 原料煤工业分析元素分析%MadMarVarFCarCarHarAarNarO+Sar8.013.026.437.9849.143.3622.620.6111.27表4-2 灰融性温度(弱还原性气氛) DTSTFT119012201250表4-3 煤灰结渣性鼓风强度/m.s-1煤灰结渣率%0.141.480.271.510.384.98 4.3.2汽氧比对义马长焰煤加压气化的影响针对义
19、马长焰煤的特点,我厂在气化炉开车初期为避免煤灰强结渣,操作时设定的汽氧比较高,但带来了气化炉排灰困难等问题。 随着我厂气化炉运行时间增长,汽氧比根据气化炉出口粗煤气二氧化碳含量和灰渣品质情况逐步调整。 在汽氧比的调整过程中可看出汽氧比改变对义马长焰煤加压气化的影响。(1) 汽氧比对气化炉操作工况的影响由于汽氧比的大小决定着鲁奇炉内反应层温度的高低,在实际生产中汽氧比的选择首先应保证在鲁奇炉排渣过程中灰不熔融结成大渣块,并在此基础上床层温度应足够高(尽可能地降低汽氧比),以保证气化效率。我厂在开车初期,所设定的汽氧比为8.8kg/m3,气化炉排出的煤灰较细,只有少量渣块,在60%70%负荷运行情
20、况下就出现气化炉内上升气流将灰床托起的情况,气化炉排灰困难、火层上移,无法高负荷运行。 严重时造成气化炉/ 夹套压差过大或气化炉出口粗煤气温度过高联锁停车,使生产中断。 在汽氧比降到7.1kg/m3 后,各操作指标均有所好转,但仍不能满负荷运行。 汽氧比逐渐调整至5.4kg/m3 后,各项指标在气化炉满负荷运行情况下均达到设计值,且在2003年2月的高负荷试验中气化炉在120% 负荷下仍能稳定运行。当汽氧比降到5.0kg/m3 后,气化炉所排出的渣块大且含碳率高(含碳率高时达7.9%),气化炉的热效率和气化效率均降低碳粒在灰锁内继续燃烧造成灰锁温度过高,最高至512oC对灰锁的运行严重不利。汽
21、氧比对鲁奇炉负荷及操作指标的影响如表4所示。 表4-4 汽氧比对气化炉工况的影响汽氧比/kg.m-3负荷情况灰渣情况灰锁温度/气化炉与夹套压差/kPa气化炉出口粗煤气温度/8.8只能维持低负荷运行煤灰较细,只有少量渣块24029065855506207.160%80%负荷运行渣块较多但较小27035030604605655.4能满负荷运行灰渣粒度适中且较均匀3103703055360440 (2) 汽氧比对粗煤气主要成分的影响 汽氧比降低会使气化温度升高,气化温度的提高会抑制碳燃烧反应和生成甲烷等强放热反应, 而有利于水蒸气分解反应和二氧化碳还原反应。在2.85MPa3.0MPa压力下, 我厂
22、粗煤气主要成分随汽氧比降低而变化的情况如表5所示。表4-5 粗煤气主要成分随汽氧比调整的变化情况汽氧比/kg.m-3 粗煤气主要成分/%CO2COH2CH48.833.935.211.612.537.640.311.812.98.231.333.613.414.838.941.211.412.77.130.732.213.815.739.441.711.112.46.228.329.616.918.340.342.110.612.15.427.528.717.318.640.742.910.211.5从表5中可看出,随着汽氧比降低,粗煤气中二氧化碳含量明显降低,一氧化碳、氢气含量明显增加而甲烷
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