怎样更好的提高聚合物的利用价值.doc
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1、摘 要自20世纪70年代石油危机以来,聚合物强化采油越来越显现其巨大的经济价值。聚合物驱油究竟靠什么,为什么经过几十年最后聚丙烯酰胺基驱油体系胜出?这些机理问题对怎样寻找更好的驱油体系至关重要,而聚合物在强化采油中的应用离不开流变学的概念的发展。粘度比,拉伸粘度,粘弹性和在多孔介质中流体力学的滞留,界面粘弹性,缔合增稠,弱交联等概念的发展将聚合物驱油过程推向高温高矿化度和非均匀地层。本文主要研究了聚合物、聚合物的性质以及聚合物驱油的机理并通过实验讨论分析聚合物驱油的效果。关键字:聚合物;驱油 ;降粘 目 录第一章 前言1第一节 研究的目的与意义1第二节 国内外聚合物驱发展概况456711.2.
2、1 国外油田使用聚合物驱情况11.2.2 国内油田使用聚合物情况2第三节 本文的研究工作3第二章 聚合物驱油4第一节 聚合物4第二节 聚合物性质42.2.1 增粘性42.2.2 流变性9 52.2.3 粘弹性101112131462.2.4 稳定性1582.2.5 滞留性910169第三节 聚合物驱油机理及影响因素142.3.1 聚合物驱油机理142.3.2 聚合物驱油影响因素616第四节 聚合物驱油的适用条件6172.4.1 聚合物的选择172.4.2 油层的要求18第三章 实验设备与仪器及实验方案与效果评价19第一节 实验设备及仪器19第二节 实验方案20第三节 实验结果分析与讨论23结论
3、26参考文献27致 谢29附录130附录236 聚合物驱油第一章 前 言第一节 研究的目的与意义我国绝大多数油田已进入高含水开发后期,主力油层产量在逐年下降,各油田在做好提高主力油层采油技术的同时,加大了对孔渗性差的二类油层开发力度,力保油田的可持续性发展。但由于沉积环境不同,二类油层呈现出与主力油层完全不同的沉积特征。不论在纵向上还是在平面上,二类油层的沉积环境变化很大,从分流平原到三角洲内前缘,不同沉积环境的各类砂体组合到一起,造成了比主力油层更为严重的非均质性。与主力油层相比,二类油层河道砂体发育规模明显变小,层数增多,单层厚度变薄,有效渗透率变低,平面及纵向非均质性严重。水驱开发过程中
4、,平面非均质性会导致“平面舌进”,层内非均质性会导致“死油区”,层间非均质性会导致“单层突进” 1。在油田聚驱开发过程中,二类油层可界定为河道砂和有效厚度大于1m的非河道砂,有效渗透率下限为10010-3m2左右2。大庆油田不同油层开发效果揭示出,厚度小于1m,渗透率小于10010-3m2的油层,聚驱效果不好,而厚度大于1m,渗透率大于10010-3m2的油层,聚驱在技术和经济上都收到好的效果3。因此,加大对二类油层的开发力度,减小我国石油自给的困难,已成当务之急。本文的目的就是在二类油层进行聚驱时如何优选聚合物以更大幅度提高二类油层的采收率。第二节 国内外聚合物驱发展概况45671.2.1
5、国外油田使用聚合物驱情况聚合物驱在美国开始于50年代末和60年代初期,1964年进行了现场试验。杰威特(Jewentt)及斯卡兹(Schurtz)描述了在1964到1969年间开始的61个聚合物驱油藏的基本参数和试验条件,以及对这些试验成功与失败的评价。其中有16个重要的聚合物驱矿场试验,这16个试验中有10个的结果是鼓舞人心的或者是成功的。采收率增值范围最高的达到8.6%。这些结果表明,聚合物驱可以成功地应用于油藏特性和流体性质范围很广的油田,但也有几个失败的例子。矿场试验不成功的可能原因有:可动油饱和度低,原油粘度高,聚合物用量不足,盐水矿化度高,底水难以控制或窜槽严重,以及地面处理及注入
6、能力有问题。根据室内试验和对油藏的分析恰当选择和设计聚合物驱,是现场试验成功的关键。从70年代到1985年,美国共进行聚合物驱矿场试验183次。试验区内原油粘度的变化范围0.3到160mPas,评价结果表明,聚合物驱一般都取得了经济效益。1986年和1988年的原油产量分别为889103和1218103m3,实施方案的数量分别为178和111。但是,在80年代末和90年代,由于原油价格的影响,包括聚合物驱在内的化学驱在美国很少使用。到2000年,聚合物驱产油量仅为93103m3,实施的方案数量只有10个。在2002开始已经完全停止使用。目前,美国等西方国家基本上停止了提高采收率的试验研究,只进
7、行少量的室内研究。前苏联使用聚合物驱,平均每吨聚合物增产原油达到了200吨。目前,在俄罗斯各油田,聚合物的使用较为普遍,呈上升趋势。在俄罗斯的鲁卡伊尔油田,聚合物驱在所有的化学驱方法中占据了第一的位置,2002年聚合物驱的采油量为150万吨,占所有化学驱产量的43.5。1.2.2 国内油田使用聚合物情况聚合物驱在我国使用的历史较短,20世纪80年代,大庆油田和大港油田的聚合物驱的矿场试验取得了成功,20世纪90年代,胜利油田和河南油田成功地进行了聚合物驱的先导性试验和工业化矿场试验。目前,聚合物驱技术在中国可以说是方兴未艾,经过室内研究和现场试验的实践,我国已掌握了聚合物的筛选评价,数值模拟预
8、测和井网、注入方式、聚合物注入量优化方法以及调剖、动态监测、效果评价等一整套工艺技术。例如,针对聚合物机械降解最大的射孔炮眼地带,采取高密度、大孔径、深穿透射孔技术,大大降低了聚合物的机械降解,使聚合物的粘度保持率大大提高。由于聚合物驱投入少,工艺简单,增产控水效果显著,国内的许多科研单位把它作为重点研究项目之一,以使其发挥更大的作用。在国内的油田中,大庆油田对聚合物驱的研究一直走在前列,并且推广使用的最为成功,聚合物驱的采油量已达1000万吨左右,为油田的稳产作出了巨大贡献。随着人们对聚合物驱的认识的加深,聚合物驱的应用范围也逐渐扩大。特别是在我国,聚合物驱油技术发展很快,无论是在技术上还是
9、在规模上都处于世界前列。聚合物驱油调剖技术、分层注入技术、宽分子量聚合物注入技术、二类油层上返聚合物注入技术等得到发展和完善。在大庆油田,2005年聚合物驱油产量达到1200万吨,占大庆油田总产量的四分之一。对大庆油田来说,主力油层的聚合物驱已进入后续水驱阶段,其应用对象从地质条件较好的主力油层逐渐转向地质条件稍差的二类油层。国内各油田对二类油层注聚的可行性进行了研究。例如,大庆油田将二类油层的注聚对象确定厚度大于1m、渗透率大于10010-3m2的地层组合,并在萨中地区进行了矿场试验,试验结果表明,河道砂体的注聚效果较好,而非河道砂体的效果不明显。因此要保持油田继续稳产高产,实现大庆油田长期
10、有效益的规模开发,在积极寻找新的油气藏,增加外围油田的地质储量和动用程度以及最大限度的提高已开发油田采收率的同时,积极地对二类油层进行开发研究已成当务之急。第三节 本文的研究工作本文研究的主要任务是,根据对室内研究和矿场试验结果的综合分析:(1)揭示聚合物驱油聚合物浓度与采收率的关系;(2)聚驱采收率及成本与三元复合驱的进行比较;(3)揭示聚合物驱油转注高浓聚合物以更大幅度提高采收率的时机。第二章 聚合物驱油聚合物驱油是60年代初发展起来的一项三次采油技术,其特点是向水中加入高分子量的聚合物,从而使其粘度增加,改善驱替相与被驱替相间的流度比,扩大波及体积,进而提高原油采收率。而聚合物驱具有驱油
11、机理不太复杂,技术比较简单,成本比较低等优点,它比较适合我国大多数油田的实际情况8。因此,深入进行聚合物驱的研究,对改善油田开发效果,保持原油稳产,提高原油最终采收率具有重要意义。第一节 聚合物聚合物是由大量的简单分子经聚合而成的天然或合成的一类高分子量的物质。驱油用聚合物大致可分为天然聚合物和人工合成聚合物。天然聚合物是从自然界(植物或种子)或经微生物发酵得到,如改进纤维素、生物聚合物黄胞胶等。人工合成聚合物是用化学原料经工厂生产而合成的,如聚丙烯酰胺(PAM)、部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)。由于黄胞胶市场价格昂贵,除了在高矿化度和高剪切的油藏使用外,一般油藏都使用人工合成的部分水解聚丙烯
12、酰胺。为了拓展聚合物驱的应用范围,提高恶劣油藏(高温、高矿化度)的采收率,人们研制出了许多耐盐、耐温的驱油用的聚合物,如丙烯酰胺共聚物,疏水缔合聚合物,天然高分子接枝聚合物。第二节 聚合物性质2.2.1 增粘性表示聚合物溶液粘度常用特性粘度 (2-1)表示浓度为c的情况下,单个高分子对溶液粘度的贡献;其数值不随浓度而改变。 (2-2)式中特性粘度;聚合物溶液浓度趋于零时溶液的粘度;0聚合物溶液浓度趋于零时溶剂的粘度;c聚合物溶液浓度;M聚合物分子量;K常数,与高分子种类,高分子量范围,溶剂种类,温度等有关;常数,=0.5,劣溶剂;=1,良溶剂;=2,分子链为棒状。溶液中,偶极水分子通过吸附或氢
13、键作用在高分子周围形成溶剂化层或成为束缚水,同时因带电基团间的静电斥力而使聚合物分子更加舒展。无规则线团体积增大,这使分子运动内摩擦增加,流动阻力增大,从而增加水相粘度。因此,影响分子内摩擦力的都影响其粘度。影响聚合物溶液粘度有水解度,溶液浓度,矿化度以及其他因素(温度、氧、细菌等)。实践证明,聚合物溶液粘度随着水解度增加而增大,随着聚合物浓度增加而增大,随着矿化度增加而降低。温度升高或在有氧的环境中或在有细菌的环境中,都会使聚合物发生降解,致使粘度下降。2.2.2 流变性9聚合物的流变性是指在外力作用下发生流动和变形的性质,其流变曲线如图2-1所示。聚合物溶液的流变曲线由第一牛顿段、假塑段、
14、极限牛顿段、粘弹段和降解段组成。粘度随 剪切速率的变化与高分子在溶液中的形态结构有关。在很小的剪切速率下,大分子构象分布不变,流动对结构没有影响,聚合物溶液的粘度不因剪切速率的变化而变化,此即第一牛顿段;当剪切速率较大时,在切应力的作用下高分子构象发生了变化,长链高分子偏离平衡态构象,而沿流动方向取向,使得聚合物解缠和分子链彼此分离,从而降低了相互运动阻力,这时聚合物溶液粘度随剪切速率的增大而下降,此即假塑段;当剪切速率增加到一定程度以后,大分子取向达到极限状态,取向程度不再随剪切速率的变化而变化,聚合物溶液遵守牛顿流动定律,此即极限牛顿段;当剪切速率再增加时,主链的相邻键偏离了正常的键角,从
15、而产生了弹性恢复力,聚合物溶液粘度随剪切速率的增大而升高,此即粘弹段;当剪切速率增加到足以使高分子链断裂时,发生了聚合物降解,聚合物溶液粘度下降,此即降解段。2.2.3 粘弹性10111213142.2.3.1 聚合物溶液粘弹性简述聚合物溶液粘弹性是指聚合物溶液同时具有粘性和弹性的性质。粘性流体,流动和形变是能量损耗过程,应力对流体所作的机械功全部转换为热能散失掉,当应力消除后粘性流体不会恢复到原来的状态。而弹性流体,拉应力做的功变为弹性能储藏起来,当拉应力解除后,能量同时释放出来,使材料恢复原来状态。某些聚合物熔体或高浓度聚合物具有粘弹性。粘弹性流体因具有粘性和弹性,受力运动时同时服从牛顿内
16、摩擦定律和虎克定律。聚合物溶液具有假塑性流体特征,显示出粘度随剪切速度增加而降低,但在特高剪切速度下,聚合物溶液将失去其假塑性特征,显示出视粘度随剪切速度提高而增大,同时具有粘性和弹性。因此,它在多孔介质中流动才具有膨胀流体的流动特性。当聚合物溶液通过多孔介质时,其弹性常常是改变流动方向的阻力,而流动方向的变化是由于孔隙直径或迂曲度发生变化而引起的。当注入速度很高时,特别是在小孔隙的多孔介质中,聚合物粘弹性的影响更为明显。增加聚合物粘弹性的最好办法是减少碱浓度或配方中不含碱。粘弹性是指物质对施加外力的响应表现为粘性和弹性双重特性,测定材料粘弹性的两种最常用的实验技术是振荡剪切和稳态剪切流动。振
17、荡剪切流动(又称小振幅振荡实验)是对材料施加正弦剪切应变,而应力作为动态响应加以测定,主要测定溶液的损耗模量和储存模量;而稳态剪切流动主要是测定粘度函数和第一法向应力函数,当聚合物溶液受到剪切时,通常在垂直于剪切力的方向上产生法向力。水解聚丙烯酰胺(HPAM)分子是具有柔性的长链结构,在水溶液中一般卷曲呈线圈状,在剪切流动的同时伴有弹性变形。众所周知,要想提高岩心的微观驱油效率,依据牛顿流体岩心驱替实验所完善建立的毛管数与采收率关系,毛管数的增加值要在数千倍以上才能实现提高采收率的目的。但聚合物驱与水驱相比,增加幅度通常小于一百倍,多数人由此认为聚合物驱既不能提高微观驱油效率,又不能提高采收率
18、。而新近的大量研究成果不在支持这一观点。王德民等通过实验室岩心驱油实验,对水驱后的不同残余油类型进行了研究,并将残余油的类型划分为:(1)岩石表面的油膜;(2)“盲端”状残余油;(3)毛管力作用下的孔喉残余油;(4)岩心微观非均质部分未被波及的残余油。研究表明,粘弹性的聚合物溶液驱替后,所有类型的微观残余油均减少,而且其在孔隙中的速度分布与牛顿流体有很大不同,在驱替不同类型的残余油时,表现很强的“拉、拽”作用。研究证实了微观驱油效率的提高与聚合物溶液的弹性有关。不同性质的聚合物溶液具有不同的弹性。选用不同的聚合物驱油时,其提高采收率幅度的差异可高达6%OOIP以上。根据微观渗流实验结果,分析了
19、聚合物溶液提高微观驱油效率的机理是聚合物溶液的粘弹效应。王德民等的实验还表明,高分子量、高注入速度可以获得较高的采收率。采收率的提高主要归咎于粘度与弹性的增加。进一步深入研究工作将可以定量确定弹性和粘性各自对提高采收率的作用程度。低渗透、高注入速度下的岩心驱替也可获得较高的采收率增值。原因是相同注入速度下,低渗透岩心具有较高的剪切速率,由此使聚合物溶液表现出较高的弹性。聚合物溶液的弹性是使残余油饱和度显著降低的主要因素。为获得化学驱较好的技术-经济效益,配制驱替液的水的矿化度应尽可能的低,选用的聚合物的分子量以及配制浓度应尽可能的高,并最大限度地减少聚合物的降解。通过开发新型的聚合物,能够使其
20、在不同条件下(高矿化度、温度、剪切速率)具有弹性,这样,即可较高地提高原油采收率。2.2.3.2 聚合物溶液粘弹性影响因素(1)浓度的影响聚合物浓度的是影响聚合物溶液粘弹性的重要因素之一。随聚合物浓度的增加,松驰时间增大,储存模量增加,聚合物溶液的弹性增强。这主要是由于聚合物的浓度越大,分子间的距离越小,分子间的范德华力越大,使分子不易被拉伸发生变形。当分子所受外力除去后,分子立即回复到原来的卷曲状态。聚合物的分子量越大,其弹性粘度越大,也是分子间力增大的结果。(2)分子量的影响由于分子量高的聚合物溶液(相同浓度)粘度高,粘度高的聚合物溶液由于分子的内摩擦力大,聚合物分子线团形发展和回复受阻力
21、较大,松驰时间长。也就是弹性滞后效应明显。由此可得出分子量越大,弹性效应越强。(3)矿化度及离子种类的影响聚合物溶液的表观粘度随矿化度增而明显下降,聚合物的弹性也随着矿化度的增加而急剧下降,松驰时间也随矿化度增加而减小。这主要是随着矿化度的增加,溶液中离子屏蔽效应进一步增强,聚合物分子不能自由卷曲,分子链段取向下降。在相同的矿化度下,随着二价离子的增加,溶液的弹性也大大降低。(4)温度的影响由于温度的升高只是加剧聚合物分子间的热运动,高温度使运动单元活化,加快运动单元的自由运动。使链端沿作用力方向出现协同运动和分子链重心的相对移动。在油层温度内,温度变化不能改变分子链的卷曲状态。所以在外力作用
22、下,弹性粘度变化不大。2.2.4 稳定性15聚合物溶液在油藏条件下必须保持长时间稳定,才能有好的驱油效果。聚合物驱油的目的就是保持聚合物溶液适当的粘度,但在注入聚合物溶液时,由于各种原因聚合物高分子链会出现断裂,破坏了大分子结构,达不到聚合物驱要求,这就是聚合物降解。在聚合物驱采油中有以下四种降解:机械降解,化学降解,温度降解,生物降解。2.2.4.1 机械降解由于聚合物高分子受到较大剪切、拉伸应力引起聚合物分子链断裂所造成的聚合物降解,如在聚合物配制过程、注入过程、井眼附近、渗透性地层中,流动的聚合物溶液均会发生机械降解。聚合物溶液分子量大、阴离子度高,水动力学体积较大,引起的摩擦力较大,所
23、受张力也随之而增大,由此容易造成大分子出现断裂,可见聚合物分子本身性质就具有机械降解特性。聚合物水溶液中由于羧钠基的离解,带负电的分子链吸引偶极分子形成扩散双电层,随着溶液中Na+的增加,扩散双电层的电势迅速降低,使分子卷曲缩小,分子水动力学体积减小而导致机械降解,这种降解随着矿化度的增加而加大。2.2.4.2 化学降解由于化学作用(氧化、还原、PH值、热解)使聚合物分子链断裂,粘度降低的现象。化学降解主要是如下三方面所引起的:氧、聚合物中的添加剂(如菌剂)、金属或金属离子(如铁)。当聚合物与空气接触时,在较低温度下,聚丙烯酰胺降解较小,但温度升高、PH值降低会使降解加剧。尤其是在有Fe2+、
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