金属材料与热处理模块二金属的晶体结构 (3).ppt
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1、模块五模块五 合金的结晶合金的结晶 工业用的金属材料大部分是合金,合金也要经历由液态到固态的结晶过程,不同结晶条件对金属的组织和性能有很大影响合金的结晶比纯金属复杂,为了更好地了解合金的结晶过程和变化规律,采用相图的手段来进行研究。二元合金相图有匀晶相图、共晶相图、包晶相图三种基本形式模块五模块五 合金的结晶合金的结晶 二元合金相图的基本知识相图:是利用图解方法表达合金系平衡条件下,在不同温度、不同成分下的各相之间关系的图解,也称为状态图或平衡图。利用相图可以了解任意成分的合金在任意温度下所处的 状态、相组成,也可通过杠杆定律来计算各相的成分和相对含量,还可了解合金在加热和冷 却过程中可能发生
2、的相变。相图是进行微观分析,制定铸造、锻造、焊接、热处理等热加工工艺的重要参考依据,也是研究材料十分重要的工具。二元合金相图的建立二元合金相图的建立1.二元相图的表示方法二元合金相图用温度-成分的直角坐标系来表示,横坐标表示成分,纵坐标表示温度。横坐标上的任意一点均表示一种合金的成分,A、B两点表示组成合金的两组元C点的成分为 A含量(即质量分数)为40%、B含量为60%。在成分和温度坐标平面上的任意一点的坐标表示一种合金的成分和温度。D点表示合金的成分同C点,即含A 40%,含 B 60%,温度为900。二元合金相图的坐标表示二元合金相图的建立二元合金相图的建立2.二元合金相图的建立目前所用
3、的相图大多是用实验方法建立起来的。实验方法是通过测定合金系中各种合金的临界点绘制的,临界点表示物质结构状态发生本质变化的相变点。测定材料临界点常用的方法有热分析法、膨胀法、电阻法、金相法、X射线结构分析法等。相图的精确测定须通过多种方法配合得到。二元合金相图的建立二元合金相图的建立下面以Cu-Ni合金相图的测定为例,介绍相图的测定方法和步骤。(1)配制一系列不同成分的Cu-Ni合金(2)熔化每种成分的合金,然后测定各组合金的冷却曲线(3)找出冷却曲线上的开始结晶温度和终了结晶温度(4)将各组合金的成分、开始结晶温度和终了结晶温度标注在温度-成分直角坐标系中。(5)将各组合金的开始结晶温度和终了
4、结晶温度用光滑曲线连接起来。(6)把合金不同温度所处的状态标注到相应区域,就得到了Cu-Ni相图二元合金相图的建立二元合金相图的建立 Cu-Ni合金成分和转变温度表 合金组合金组序号序号CuCu质量质量分数分数/%/%NiNi质量质量分数分数/%/%开始结晶开始结晶温度温度/终了结晶终了结晶温度温度/1 11001000 01084.51084.51084.51084.52 28080202011751175113011303 36060404012601260119511954 44040606013401340127012705 52020808014101410136013606 60
5、01001001455145514551455二元合金相图的建立二元合金相图的建立 Cu-Ni合金相图的测绘 二元合金相图的建立二元合金相图的建立3.杠杆定律过指定温度T1作水平线,与液相线交于 a点,与固相线交于c点,由a、c 点分别向下作垂线,由交点的成分坐标即可确定其成分。若合金的成分为b,此温度时,L相的成分为a,相的成分为c。此温度时,设合金的质量为W0,液、固两相的质量分别为WL、W,则有:由于液、固两相的含镍量之和与合金的含镍量相等,则有:杠杆定律示意图二元合金相图的建立二元合金相图的建立3.杠杆定律杠杆定律可描述为:在二元合金相图的两相区内,温度一定时,两相的质量比是一定的。杠
6、杆定律只适用于两相共存区杠杆定律示意图匀晶相图匀晶相图匀晶相图及固溶体合金的结晶两个组元在液态和固态均无限互溶时而形成的合金相图称为匀晶相图。由于两个组元形成的合金在固态下也无限互溶,故为固溶体合金,固溶体合金的相图均为匀晶相图Cu-Ni、Au-Ag、Au-Pt、W-Mo等的相图都属于匀晶相图匀晶相图是最简单的基本相图之一。匀晶相图匀晶相图1.匀晶相图分析匀晶相图是由液相线和固相线两条线所分开的两个单相区和一个液、固双相共存区组成的A点(1083)为纯铜的熔点,B点(1452)为 纯镍的熔点A1B线为合金开始结晶温度曲线,由于该线以上合金均以液相存在,故称为液相线A2B线为合金终了结晶温度曲线
7、,由于该线以下合金均以固相存在,故称为固相线在液相线 A1B以上为液相区,在固相线 A2B以下为均匀的单相固溶体区,液相线与固相线之间为液、固两相共存区Cu-Ni合金的结晶示意图匀晶相图匀晶相图2.固溶体合金的平衡结晶及其组织铜和镍两组元在固态下能以任何比例形成单相固溶体。因此,无论什么成分的Cu-Ni 合金的结晶过程都是相似的。下面以Ni含量为 k的Cu-Ni合金为例,说明其结晶过程。匀晶相图匀晶相图k合金在1点以上为单一液相当温度降到1点时,固溶体晶核开始出现,温度继续下降时,液相的量不断减少,固相不断增加温度降至2点全部为固溶体温度降到2点以下,保持单一的固溶体,最后获得与原合金成分相同
8、的固溶体。在结晶过程中,液相成分始终沿液相线变化,而固相成分始终沿固相线变化固相与液相的相对含量符合杠杆定律。Cu-Ni合金的结晶示意图匀晶相图匀晶相图3.固溶体合金的非平衡结晶及其组织实际生产条件下,液态合金的结晶是在较快的冷却速度下进行的,组元原子得不到充分扩散,称为非平衡结晶,所得组织称为非平衡组织。在非平衡凝固中,液、固两相的成分将偏离平衡相图中的液相线和固相线。由于固相内组元扩散较液相内组元扩散慢得多,故偏离固相线的程度就大得多,它成为非平衡凝固过程中的主要矛盾匀晶相图匀晶相图由于冷却速度较快,合金要过冷到较低温度t1才能开始凝固,此时合金结晶出成分为a1的固相,因其含铜量远低于合金
9、的原始成分,故与之相邻的液相含铜量势必升高至L1。当冷却到t2温度时,固相的平衡成分应为a2,液相成分则改变至L2。但由于冷却较快,液相和固相,尤其是固相中的扩散不充分,因此只能在液-固界面处维持L2a2,而固相内部成分仍低于a2,甚至保留为a1,从而出现成分不匀现象。此时,整个结晶固相的平均成分a2应在a1和a2之间,而整个液相的平均成分L2应在L1和L2之间。冷却到t3温度时,结晶后的固相平衡成分应变为a3,液相成分应变为L3,同样因扩散不充分而达不到平衡凝固成分。此时整个结晶固体的实际成分为a1、a2和a3的平均值a3,整个液相的实际成分则是L1、L2和L3的平均值L3。温度下降到下交点
10、时,若平衡凝固,则此时应凝固完毕,在不平衡凝固下,此时凝固不能 结束。合金冷却到t4温度才凝固结束。此时固相的平均成分从a3变到a4,即原合金的成分。若把每一温度下的固相和液相的平均成分点连接起来,则分别得到图中的虚线a1、a2、a3、a4和L1、L2、L3、L4,分别称为固相平均成分线和液相平均成分线。固溶体合金的非平衡结晶示意图匀晶相图匀晶相图非平衡结晶时,会存在偏析问题,所谓偏析就是指显微组织的化学成分不均匀现象。先结晶的部分含高熔点组元较多,后结晶的部分含低熔点组元较多这种晶粒内部化学成分不均匀现象称为晶内偏析,当固溶体以树枝状方式结晶时,这种偏析也称枝晶偏析偏析的程度取决于结晶时的冷
11、速、偏析元素的扩散能力以及相图中液、固线之间的距离等因素偏析元素的原子扩散能力越弱,偏析越严重;液、固相线之间的水平和垂直距离越大,偏析越严重;其他条件不发生变化时,冷却速度越大,实际结晶温度越低,偏析程度越大枝晶偏析对材料的力学性能、抗腐蚀性能、工艺性能都不利。枝晶偏析是不平衡凝固的结果,可通过均匀化退火或扩散退火消除。即把偏析合金加热到固相线以下100-200进行长时间保温,使原子充分扩散,实现成分均匀化共晶合金相图共晶合金相图一、共晶合金相图分析两个组元在液态完全互溶、固态有限互溶或不溶,并发生共晶转变的合金的相图称为共晶相图。Pb-Sn、Pb-Sb、Al-Si等合金的相图均属于共晶相图
12、。下面以Pb-Sn合金为例来进行分析,A点是纯Pb熔点,B点是纯Sn熔点;AEB线为液相线、AMENB线为固相线,MEN线为共晶转变线,MF是Sn在Pb中的溶解度线,NG是Pb在Sn中的溶解度线;共晶合金相图共晶合金相图单相区有液相L、(Sn为溶质、Pb为溶剂的固溶体)、(Pb为溶质、Sn为溶剂的固溶体),两相区有L+、L+、+,三相平衡区(MEN线)为L+。一定成分的液相,在一定的温度下同时结晶出成分不同的两个固相,称为共晶转变,即 E点称为共晶成分点,成分位于 E点的合金称为共晶合金,成分位于 M点到E点的称为亚共晶合金,成分位于 E点到N点的称为过共晶合金。共晶合金相图共晶合金相图Pb-
13、Sn合金共晶相图共晶合金相图共晶合金相图二、典型合金的平衡结晶及其组织 1.合金(Sn含量在 F和M点之间)的平衡结晶过程及其组织 合金温度在1点以上为液相L;当温度降到1点时,固相晶核产生;温 度在12点,L相不断向相转变,液相成分沿 AE线变化,固相成分沿 AM线变化;温度 下降到2点时,L相全部转变为相;23点为单相;当温度降到3点时,相中的Sn含量达到饱和,温度降到3点以下从过饱和的中析出二次(次生),为了区别于从液相中直接结晶的初晶,用表示;随温度降低,的量不断增加,的量不断减少,温度降到室温,在显微镜下观察时该合金的组织为+,其中晶体经常分布在晶粒的晶界上,有时也在晶粒内析出。该合
14、金的相组成为+。当合金成分中Sn的含量增加时组织中的量 减少,的量增多。合金的平衡结晶过程及其组织示意图共晶合金相图共晶合金相图2.合金(E点共晶合金)的平衡结晶过程及其组织合金是含有61.9%Sn的共晶合金,该合金温度在 E点以上为液相;冷却到 E点,发生共晶转变:共晶转变结束时,相组成为、,组织为(+)共晶体,温度降到 E点以下,将从中析出,从中析出,但和会附着在共晶和相上长大,在显微镜下无法区分,故结晶结束后,组织组成为(+)共晶体,相组成为、。共晶合金相图共晶合金相图共晶合金结晶过程如图所示:共晶合金两相的相对含量可用杠杆定律计算:共晶合金的平衡结晶过程及其组织示意图共晶合金相图共晶合
15、金相图共晶组织中两相的分布形态有层片状、点状、放射状、针状、螺旋状等共晶合金的几种典型组织共晶合金相图共晶合金相图3.合金(Sn含量在 M和E点之间)的平衡结晶过程及其组织合金是亚共晶合金,温度在1点以上为液相;当温度降到1点时,固相晶核开始形成;当温度在12 点时,L相不断向相转变,液相成分沿 AE线变化,固相成分沿AM线变化;温度下降到2点时,剩余液相发生共晶转变,此时的组织为初晶+(+)共晶体,相组成为+,温度继续下降,(+)共晶体的变化同共晶合金,初晶也会随温度下降不断析出。这种组织形态与共晶组织中析出的是完全不同的,在显微镜下是可分辨出的。亚共晶合金的平衡结晶过程及其组织示意图共晶合
16、金相图共晶合金相图亚共晶合金的相对量计算:亚共晶合金的组织为初晶+(+)共晶体,相组成为+,当Sn含量增大时,组织相对量的变化是:初晶的量减少,(+)共晶体的量增加;相组成相对量的变化是:的量减少,的量增加。1、组织组成物计算组织为+(+)共晶体,即由初晶组织与(+)共晶体组织共同组成2、相组成物计算相组成为+,即相不仅包括初晶相,还包括共晶体中的相共晶合金相图共晶合金相图初晶如果是固溶体,一般的形态呈树枝状初晶如果是亚金属和非金属或化合物则一般具有较规则的外形Pb-Sn亚共晶合金的显微组织 100 xPb-Sb合金的显微组织(初晶Sb呈多变形)500 x共晶合金相图共晶合金相图4.合金(Sn
17、含量在E和N点之间)的平衡结晶过程及其组织Sn含量在E和N点之间的合金为过共晶合金,其平衡结晶过程与亚共晶合金的平衡结晶过程类似。不同的是过共晶合金的初晶是,其过饱和后析出的是,室温下的组织是初晶+(+)共晶体+,相组成仍然是+。当Sn含量增大时,组织相对量的变化是+的量增加,(+)共晶体的量减少;相组成相对量的变化是的量减少,的量增加。成分位于N点以右G点以左的合金与上述合金结晶过程完全相同,只需将改为、改为即可。其合金的组织为+,该合金的相组成为+,其相对量的变化均同合金。最后,成分位于 F点以左和G点以右的合金的平衡结晶过程及其组织类似于匀晶相图中的固溶体。包晶相图包晶相图一、包晶相图分
18、析两组元液态完全互溶、固态有限互溶,并发生包晶转变的合金的相图称为包晶相图。Ag-Sn、Pt-Ag、Sn-Sb等合金的相图均属于包晶相图A点是纯Pt熔点,B点是纯Ag熔点,D点为包晶成分点,Ag含量为42.4%;ACB为液相线,APDB为固相线,PDC水平线为包晶转变线,PE、DF为固溶线;单相区为L、,两相区为L+、L+、+,三相平衡为L+。一定成分的液相和一定成分的固相在一定的温度下生成一定成分的固相的转变称为包晶转变,即:包晶相图包晶相图Pt-Ag合金包晶相图包晶相图包晶相图二、典型合金的平衡结晶过程及其组织 1.合金(Ag含量为42.4%包包晶晶合合金金)的平衡结晶过程及其组织 合金温
19、度在1点以上为液相;当温度下降到1点时,液相中有晶核出现;温度在12点之间,随温度下降液相不断向固相转变,且液相成分沿AC线变化,固相成分沿AP线变化;温度降到D点,发生包晶转变。包晶转变结束后,液相和固相同时消耗完,生成单一的相,此时相中的Ag达到饱 和,继续冷却,将会从中析出。结晶结束后,组织组成为+,相组成为+。合金的平衡结晶过程及其组织示意图包晶相图包晶相图包晶转变前,相组成为、L,其相对量为:可见,要想发生完全的包晶转变,需要含有Ag为66.3%的液相量57.17%,与含有Ag为10.5%的相量42.83%,才能够完全发生包晶转变生成100%的相。包晶相图包晶相图2.合金(Ag含量在
20、10.5%42.4%)的平衡结晶过程及其组织合金温度在1点以上为液相;当温度降到1点时,发生匀晶转变,将从液相中析出晶体;温度在12点之间时,液相不断向固相转变,液相的量随温度降低而减少,液相成分沿着液相线变化,固相的量不断增加,固相成分沿着固相线变化;当温度降到2点时,液相成分达到 C点,固相成分达到P点,剩余液相与固相发生包晶转变,转变时相过量,转变结束后,相组成为、,组织组成为、,此时,固相中Ag的溶解度和中 Pb的溶解度都达到饱和;当温度下降到2点以下时,固相中就析出,固相中就析出,随着温度降低,各二次相的量不断增加,到达室温时转变结束.室温时其组织组成为+,相组成为+。包晶相图包晶相
21、图3.合金(Ag含量为42.4%66.3%)的平衡结晶过程及其组织 合金冷却到1点时,开始从液相里结晶出初晶相;温度在1-2点之间时,从液体里不断结晶出初晶相;当达到2点时,发生包晶转变,包晶转变结束后,初晶相消失,液相过剩;2-3点发生匀晶转变,转变为相;到达3点时,全部转变为单相固溶体;3-4点间仍然为单相固溶体;从4点开始,由于超出溶解度,将从固溶体中析出相,随着温度降低,二次相的量不断增加,固溶体的成分沿着 DF线变化,相的成分则沿着 PE线变化,直到室温结束。室温时其组织组成为+,相组成为+。包晶相图包晶相图4.不平衡结晶及其组织上述的合金发生包晶转变时,包晶转变产物相依附于先析出的
22、相上形核并生长,相很快将相包围起来,把液相与相隔开,使继续进行包晶转变的原子必须通过相层进行扩散,原子在固相中的扩散速度比在液相中慢得多,所以包晶转变是一个非常缓慢的过程。在实际生产条件下,由于冷却速度较快,包晶转变所依赖的固相中的原子扩散往往不能充分进行,导致包晶反应不完全,即在低于包晶温度下,将同时存在未参与转变的液相和相,其中液相在随后降温时直接转变为相或参与其他反应,而相仍保留在相的心部,同时相成分也很不均匀。这种化学成分不均匀的现象称为包晶偏析。包晶转变温度越低,包晶偏析越严重。包晶偏析可采用长时间的扩散退火来减少或消除。其他类型的二元合金相图其他类型的二元合金相图除了匀晶、共晶和包
23、晶相图之外,还有一些其他类型的相图1.具有化合物的二元合金相图 (1)两组元形成稳定化合物的相图稳定化合物是指具有一定熔点,在熔点以下保持其固有结构而不发生分解的化合物。稳定化合物可以看成一个独立组元,把整个相图分成若干个相图。按二元共晶相图分析方法就可以容易地分析此类相图。Mg-Si合金相图其他类型的二元合金相图其他类型的二元合金相图(2)两组元形成不稳定化合物的相图不稳定化合物是指那些加热到一定温度时会发生分解的化合物。如K-Na合金相图就是含有不稳定化合物的相图。合金系中形成的化合物KNa2在 DF线以下是稳定的,当加热温度超过DF线,将分解为液体和Na的晶体。这类相图实际上是包晶相图和
24、共晶相图的组合,因此,按照二元共晶相图和包晶相图的分析方法就可分析此类相图。K-Na合金相图其他类型的二元合金相图其他类型的二元合金相图2.具有固态相变的相图有的二元合金在固态下继续冷却时还会发生转变,这种转变有固溶体同素异构转变、共析转变、包析转变等三种情况。(1)固溶体同素异构转变的相图固溶体同素异构转变是指同种组元在某种温度时由一种晶体结构转变为另一种晶体结构的转变。具有固溶体同素异构转变的相图如图所示,从图中可以看到 A组元在不同温度下具有两种不同的晶体结构,1在 a2温度时转变成相。共析相图其他类型的二元合金相图其他类型的二元合金相图(2)具有共析转变的相图共析转变是指一种固相在恒温
25、下转变为另外两种固相的转变。由图可看出,合金在 dce水平线时发生共析转变:1+2。共析相图与共晶相图相似,其合金的结晶过程也完全类似;不同的是共晶转变是由一种液相转变成两种固相,而共析转变是由一种固相同时转变为另外两种固相。共析相图其他类型的二元合金相图其他类型的二元合金相图(3)具有包析转变的相图包析转变是指由两种不同的固相在恒温下转变为第三种固相的转变。包析相图与包晶相图类似,合金的结晶过程也完全相似;不同的是包晶转变是由一种固相和一种液相转变为 另一种固相,而包析转变则是由两种不同的固相转变为第三种固相。二元合金相图的分析方法与应用二元合金相图的分析方法与应用1.相图分析方法 一般情况
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