TiO2CNTs复合材料光催化性能研究.doc
《TiO2CNTs复合材料光催化性能研究.doc》由会员分享,可在线阅读,更多相关《TiO2CNTs复合材料光催化性能研究.doc(21页珍藏版)》请在沃文网上搜索。
1、TiO2/CNTs复合材料光催化性能研究黄应胡(湛江师范学院化学科学与技术学院,湛江 524048)摘 要:采用水热法制备TiO2负载碳纳米管光催化剂,通过改变水热反应时间,反应温度,乙酸用量,乙醇用量等影响因素来探究水热制备TiO2/CNTs复合材料的最佳条件。采用差示扫描量热法(DSC)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、扫描电子显微镜 (SEM)、X射线衍射(XRD)对TiO2/CNTs复合材料进行表征。测试了不同水热条件和不同CNTs质量分数制备的TiO2/CNTs复合材料对甲基橙光催化降解性能,同时考察了甲基橙溶液PH值对光催化性能的影响。光催化测试结果表明:在水热条件组合为温度140
2、、时间16h、乙醇用量20ml、乙酸用量20ml,CNTs质量分数为5%时制备出来的TiO2/CNTs复合材料光催化性能最好,并且当甲基橙溶液为中性时,TiO2/CNTs复合材料具有最佳的降解效果。关键词:纳米TiO2 ;碳纳米管;水热法;光催化降解;甲基橙The Study on photocatalytic performance of TiO2 / CNTs compositesHUANG Yinghu(Department of Chenical Science and Technology, Zhangjiang Normal University, Zhangjiang 52404
3、8)Attract:A photocatalyst of nano TiO2 loaded with carbon nanotubes was prepared by hydrothermal method., carbon GuanGuang catalyst, the optimum condition of preparation of TiO2 / CNTs composites was studied by changing the reationreaction conditions such as hydrothermal temperature, dosage of aceti
4、c acid, dosage of ethanol and other influence factors。 . Differential Scanning Calorimetry,:,Fourier transform infrared spectroscopy, Scanning Electron Microscope, X-ray Diffraction were employed to determine the structure and surface properties of the TiO2 / CNTs composites. Methyl orange was selec
5、ted as the target pollutants, photocatalytic properties of composites prepared on different hydrothermal conditions and with different CNTs mass fraction were analyzed ., PH of methyl orange solution were also discussed. Photocatalytic test results show that the TiO2 / CNTs composites with best phot
6、ocatalytic properties when hydrothermal condition combination of temperature 140 , time 16 h, 20 ml dosage of ethanol, acetic acid dosage 20 ml, CNTs mass fraction was 5% and when the methyl orange solution is neutral, the degradation of TiO2 / CNTs composites material has the best effect. Key words
7、: Nano TiO2;carbon nanotubes;Hydrothermal method;Photocatalytic degradation ;Methyl orange1 引言 我国已经成为世界上最大的加工制造基地。随着经济的高速发展,我们的环境问题越趋严重,特别是水资源的污染时刻影响着我们的生活。目前,治理水体污染通常采用是先进性预处理,再进行二级处理。预处理主要包括沉淀法,吸附法等,二级处理主要包括好氧法厌氧法等。处理方法缺点明显,大部分处理仅仅是有机物状态的转移,而没有从本质上处理掉污染物,并且容易失活,循环差,成本高。近年,TiO2光催化氧化技术在彻底降解水中的有机污染物、
8、利用太阳能节约能源等方面有着非常突出的优点。纳米TiO2 作为一种具有广阔应用前景的半导体光催化材料,因其稳定的化学性质、优良的光电性能、高效的光催化活性,温和的反应条件、安全无毒、成本低,无二次污染的反应过程,在当今科学界备受追捧,并被广泛应用于有机污染物的光降解1-2、空气净化3、光电转换4、能源开发5等各个领域。但纳米TiO2 光催化剂也存在很多不足:(1) 量子效率低(不到4%),难以处理浓度高、数量大的工业废水和废气;(2) 光电活度小,对太阳能的利用率不高,TiO2光催化剂禁带宽度为3.2eV,仅仅能吸收和利用太阳光中波长小于387nm的紫外光部分,而太阳光中紫外光部分只占太阳光谱
9、的3%-5%6;(3) TiO2颗粒极为细小,直接使用,难以回收;(4) 既要保持较高的光催化活性又要满足特定的性能要求,实现将其均匀低、牢固地负载在其他载体上非常难。所以,如何制备高活性又能使其负载均匀牢固的纳米TiO2 光催化剂成为人们的研究热点。碳纳米管(CNTs)具有特殊的比表面积和空隙结构,其表面的原子配位不饱和,会导致表面的活性增加,而且CNTs可以有效地制止电子和空穴的复合。CNTs由于机械性好、化学惰性、导电以及独特的一维结构,是理想的催化剂载体材料7,可以最大限度提高光催化剂的反应活性。在以CNTs作为负载材料的研究中,CNTs能在两个方面提高TiO2/CNTs复合材料的性能
10、,一是由于CNTs可以作为一个分散的模板来控制TiO2纳米粒子的形态,提高材料的比表面积;二是因为CNTs在TiO2纳米粒子和CNTs之间具有很好的电子传导性,能有效阻碍电子-空穴对的复合。这两方面的原因使得TiO2/CNTs复合材料的光催化活性提高。并且复合材料物化性质稳定、分散性更好、便宜回收利用,有利于工业化上的应用8。但是在制备过程中,由于纳米粒子的易团聚特点,因此纳米材料的分散是我们前期处理材料过程尤为重要的一步9。目前制备TiO2/CNTs复合材料的方法主要有溶胶-凝胶法10,物理气相沉积11,化学气相沉积12等方法。这些方法均可以得到不同粒径及结构的TiO2/CNTs复合材料,但
11、是这类方法需要设备较多,制备过程复杂,所得的产品纯度不高,工业化成本高6。水热法目前在功能材料的制备研究中的常用方法。水热法13是指在特制的密闭反应容器(高压釜)中,采用水溶液作为反应介质,通过对反应容器加热,创造出一个高温、高压反应环境,使通常难溶或不溶的物质溶解并结晶的一种液相合成法。水热法制备TiO2/CNTs复合材料工艺简单易操作,生产成本低,过程污染少;制备出来的产品纯度高,颗粒均匀,结晶良好,晶型可控,分散性好,无需作高温烧结处理,从而避免在烧结过程中可能形成的粉体硬团聚。所以我们用水热法制备TiO2/CNTs复合材料,通过合适的水热条件制备出具有良好光催化性能的TiO2/CNTs
12、复合材料。本实验中,首先用混合酸对CNTs进行纯化处理,然后采用水热合成方法制备TiO2/CNTs复合材料,通过差示扫描量热法(DSC)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、扫描电子显微镜 (SEM)、X射线衍射(XRD)对复合材料进行了表征。探讨在不同工艺过程中对TiO2/CNTs复合材料结构的影响,并以甲基橙作为目标污染物,进行复合材料光催化降解性能测试。2 实验部分2.1 原材料表1 药品药品规格厂家无水乙醇分析纯天津市大茂化学试剂厂钛酸四丁酯分析纯补充阿拉丁冰醋酸分析纯广东光华科技股份有限公司甲基橙分析纯广州化学试剂厂2.2设备和仪器表2 仪器仪器名称型号厂家电热鼓风干燥箱GZX-9030
13、MBE上海博讯实业有限公司医疗设备厂电子分析天平AUY220日本岛津公司循环水式真空泵SHB-B95光化学反应仪OCRS-II TYPE开封市宏兴科教仪器厂可见光分光光度计V5000上海元析仪器有限公司电动离心机90-2金坛市医疗仪器厂恒温磁力搅拌器85-1常州国华仪器厂酸度计CyberScanpH510温度指示控制仪WMZK-01上海华辰医用仪表有限公司微型反应釜ViVor,B13,9b220-01瑞士Premex公司超声波清洗仪DS-3510DT上海生析超声仪器有限公司热重分析仪TGA-7美国Perkin Elmer公司傅里叶红外线光谱仪IR-6700美国Nicolet公司2.3 正交实验
14、设计 以水热反应体系温度、时间、乙酸用量、乙醇用量四个因素作为考察对象,并分别取3个水平,因素与水平的选取见表3。固定CNTs的理论负载率为20%(质量比)。表3 正交实验设计表试样水热温度()水热时间(h)乙酸用量(ml)乙醇用量(ml)C1120121030C2120161525C3120202020C4140121525C5140162020C6140201030C7160122020C8160161030C91602015252.4CNTs的前期处理量取适量浓硫酸,浓硝酸,以浓硫酸,浓硝酸体积比为3:1于烧杯中,混合均匀,备用。称取一定量的CNTs,加入到装有适量上述制备好的浓硫酸,浓
15、硝酸混合液的烧杯中,静置,放到超声波清洗机中超生振荡2h。移至砂芯漏斗中减压抽滤,并用去离子水洗涤至中性,最后于80烘箱中烘干,备用。烘干后的CNTs记为b(CNTs),未经处理的CNTs记为a(CNTs)。2.5 水热法制备20%TiO2/CNTs复合材料 按照正交实验表3条件,将0.4gb(CNTs)加到乙醇(加入量按正交表数据)中,超声1 h,在悬浮液中加入8.8 ml钛酸四丁酯,磁力搅拌30 min,使其混合均匀。然后逐滴加入乙酸溶液 (加入量按正交表数据)(乙酸与水的摩尔比为0. 0551,需用冰醋酸配制后使用),加后再继续搅拌30 min,得到溶胶.。将得到的溶胶加入60 ml微型
16、反应釜中,在设定温度下反应一定时间,反应结束后,将所得产物进行抽滤,用乙醇洗涤至中性,50干燥,研磨,样品按照正交实验表3条件编号为C1-C9(20%CNTs)。2.5.1不同CNTs包覆量为0%、5%、10%、15% TiO2/CNTs复合材料的制备按照表5正交分析得出最佳水热条件,称取不同量b(CNTs)(m=0、0.1003g、0.2001g、0.3001g)于烧杯中,分别加入20.00mL的无水乙醇,超声分散1h,向悬浮液加入8.80mL钛酸四丁酯,磁力搅拌30min,使其混合均匀。再逐滴加入20.00mL乙酸溶液(冰醋酸与水的摩尔比为0.055:1),磁力搅拌30min,得到溶胶。将
17、得到的溶胶倒入水热反应釜中,在140下反应16h,反应结束后,将所得产物进行减压抽滤,并用无水乙醇洗涤至中性,最后放入50烘箱烘干,研磨,装袋,编号分别为T1、T2、T3,T4,CNTs的理论包覆率分别0,5,10,15%)4,备用。编号b(CNTs)质量/g反应温度/反应时间/h无水乙醇/mL乙酸溶液/mLT1(0%)01401620.0020.00T2(5%)0.10031401620.0020.00T3(10%)0.20011401620.0020.00T4(15%)0.30011401620.0020.002.6 光催化降解性能测试称取0.05 g 不同条件下制备好的样品,加入50 m
18、l 10 mgL1的甲基橙溶液,测定pH值,黑暗处超声分散30 min,然后在黑暗处继续搅拌 30 min,使甲基橙在催化剂表面达到吸附平衡 然后在磁力搅拌下,用 500 W 的卤钨灯( 滤波片滤掉紫外光得到波长大于 400 nm的可见光) 照射进行光催化降解,每隔 20 min 取一次样,离心分离 10 min( 3 000 rmin 1) ,取上层清液在 465 nm 处测其吸光度。计算降解率D: 3结果与讨论3.1热重(TG-DSC)分析图1 20%TiO2/CNTs复合材料未经水热处理前驱体的TDTG-DSC曲线从图1中可以看出63.6出现一个很小的吸热峰,伴随质量减少5.31%,这是
19、该CNTs负载TiO2光催化剂表面吸附水脱水所致; 当温度高于430,CNTs负载TiO2光催化剂的质量减少6.00%,100450主要是H2TiOx降解成TiO2,对应DSC曲线出现一个大的的吸热峰。是由H2TiOx脱水生成TiO2引起的。当温度高于450,TiO2/CNTs复合材料的质量急剧减少4.00%,伴随出现放热过程,这是因为CNTs在温度高于430时开始氧化燃烧。伴随出现一个很大的放热峰,这是因为CNTs负载TiO2光催化剂中,CNTs在温度高于430时开始氧化燃烧,该过程到740结束。此时,仅有纳米TiO2存在。3.2红外光谱(FTIR)分析图2 CNTs红外光谱图(a A- 原
20、CNTs; b B- 纯化CNTs)(你们检查一下,似乎A和B弄反了)图2是未纯化的a(CNTs)和纯化后的b(CNTs),两条曲线中在3425 cm-1处都有吸收峰,应为样品中水的-OH的特征吸收峰。aA和bB相比,bB的峰型更加明显,表明在强酸的强氧化作用下,使CNTs表面带上了一定数量的羟基。图2中的曲线在1590 cm-1和1390 cm-1处分别出现了C=O的伸缩振动特征峰和COO-对称伸缩振动峰,这说明经纯化处理的CNTs表面成功的引入了羧基。CNTs纯化后,氧原子与CNTs上的缺陷处或七元环、五元环上或悬挂的碳原子结合生成活性基团,从而使CNTs的端头打开并形成梭基。对CNTs进
21、行纯化,可以增强CNTs的化学活性,使纳米TiO2更容易负载在其表面。(查一下2900对应的基团) 图 3 TiO2/CNTs复合材料和纯TiO2红外测试光谱图图3是不同水热条件组合制备的TiO2/CNTs复合材料和纯TiO2红外测试光谱图。在3410-3435 cm-1 间有大宽吸收峰归属于-OH和和表面吸附水的缔合伸缩振动吸收;图3中的四条曲线相比,都在700-500 cm-1处有一高度宽化的峰,归结为TiO2八面体的晶格震动,是TiO2的特征吸收峰,这说明了在不同水热条件下制备的复合材料,纳米TiO2成功的负载在CNTs上。与纯TiO2相比,TiO2/CNTs复合材料在2390 cm-1
22、处的峰减弱,应是CNTs与TiO2成键作用导致。其中C5的曲线在1100 cm-1和600 cm-1处的峰型更明显,表明C5中的纳米TiO2负载在CNTs上较为稳定,效果比较好。且随着水热温度升高,时间延长,在500700 cm-1附近的TiOTi吸收峰位置发生了蓝移,说明粒径随水热程度加深,粒径增大。相比于纯TiO2,,CNTs的负载使TiOTi吸收峰位置发生了红移,表明CNTs的存在,能使TiO2粒径减小。3.3 X射线衍射(XRD)分析 测试条件:铜钯,电压30KV,电流30mA,起始角00,终止角:80o,结果见图4。图4 不同水热条件组合和CNTs掺杂量的TiO2衍射谱图与纯TiO2
- 1.请仔细阅读文档,确保文档完整性,对于不预览、不比对内容而直接下载带来的问题本站不予受理。
- 2.下载的文档,不会出现我们的网址水印。
- 3、该文档所得收入(下载+内容+预览)归上传者、原创作者;如果您是本文档原作者,请点此认领!既往收益都归您。
下载文档到电脑,查找使用更方便
20 积分
下载 | 加入VIP,下载更划算! |
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- TiO2CNTs 复合材料 光催化 性能 研究
