化学反应工程第五版课后答案.doc
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1、1 绪 论1.1在银催化剂上进行甲醇氧化为甲醛的反应: 进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),反应后甲醇的转化率达72%,甲醛的收率为69.2%。试计算(1) (1) 反应的选择性;(2) (2) 反应器出口气体的组成。解:(1)由(1.7)式得反应的选择性为: (2)进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),当进入反应器的总原料量为100mol时,则反应器的进料组成为组分摩尔分率yi0摩尔数ni0(mol)CH3OH2/(2+4+1.3)=0.274027.40空气4/(2+4+1.3)=0.547954.79水1.3/(2+4+1.3
2、)=0.178117.81总计1.000100.0设甲醇的转化率为XA,甲醛的收率为YP,根据(1.3)和(1.5)式可得反应器出口甲醇、甲醛和二氧化碳的摩尔数nA、nP和nc分别为:nA=nA0(1-XA)=7.672 molnP=nA0YP=18.96 molnC=nA0(XA-YP)=0.7672 mol结合上述反应的化学计量式,水(nW)、氧气(nO)和氮气(nN)的摩尔数分别为:nW=nW0+nP+2nC=38.30 molnO=nO0-1/2nP-3/2nC=0.8788 molnN=nN0=43.28 mol所以,反应器出口气体组成为:组分摩尔数(mol)摩尔分率%CH3OH7.
3、6726.983HCHO18.9617.26H2O38.334.87CO20.76720.6983O20.87880.7999N243.2839.391. 1. 2工业上采用铜锌铝催化剂由一氧化碳和氢合成甲醇,其主副反应如下:由于化学平衡的限制,反应过程中一氧化碳不可能全部转化成甲醇,为了提高原料的利用率,生产上采用循环操作,即将反应后的气体冷却,可凝组份变为液体即为粗甲醇,不凝组份如氢气及一氧化碳等部分放空,大部分经循环压缩机后与原料气混合返回合成塔中。下图是生产流程示意图冷凝分离合成 原料气 Bkg/h 粗甲醇 Akmol/h 循环压缩100kmol 放空气体原料气和冷凝分离后的气体组成如
4、下:(mol)组分原料气冷凝分离后的气体CO26.8215.49H268.2569.78CO21.460.82CH40.553.62N22.9210.29粗甲醇的组成为CH3OH 89.15%,(CH3)2O 3.55%,C3H9OH 1.10%,H2O 6.20%,均为重量百分率。在操作压力及温度下,其余组分均为不凝组分,但在冷凝冷却过程中可部分溶解于粗甲醇中,对1kg粗甲醇而言,其溶解量为CO2 9.82g,CO 9.38g,H2 1.76g,CH4 2.14g,N25.38g。若循环气与原料气之比为7.2(摩尔比),试计算:(1) (1) 一氧化碳的单程转换率和全程转化率;(2) (2)
5、 甲醇的单程收率和全程收率。解:(1)设新鲜原料气进料流量为100kmol/h,则根据已知条件,计算进料原料气组成以质量分率表示如下:组分摩尔质量yi0(mol%)Fi0(kmol/h)质量分率xi0%CO2826.8226.8272.05H2268.2568.2513.1CO2441.461.466.164CH4160.550.550.8443N2282.922.927.844总计100100100其中xi=yiMi/yiMi。进料的平均摩尔质量Mm=yiMi=10.42kg/kmol。经冷凝分离后的气体组成(亦即放空气体的组成)如下:组分摩尔质量摩尔分率yiCO2815.49H2269.7
6、8CO2440.82CH4163.62N22810.29总计100其中冷凝分离后气体平均分子量为 Mm=yiMi=9.554又设放空气体流量为Akmol/h,粗甲醇的流量为Bkg/h。对整个系统的N2作衡算得:5.38B/281000+0.1029A=2.92 (A) 对整个系统就所有物料作衡算得:10010.42=B+9.554A (B) 联立(A)、(B)两个方程,解之得A=26.91kmol/h B=785.2kg/h反应后产物中CO摩尔流量为FCO=0.1549A+9.38B/(281000)将求得的A、B值代入得FCO=4.431 kmol/h故CO的全程转化率为由已知循环气与新鲜气
7、之摩尔比,可得反应器出口处的CO摩尔流量为FCO,0=1000.2682+7.21000.1549=138.4 kmol/h所以CO的单程转化率为产物粗甲醇所溶解的CO2、CO、H2、CH4和N2总量D为粗甲醇中甲醇的量为(B-D)X甲/Mm=(785.2-0.02848B) 0.8915/32=21.25 kmol/h所以,甲醇的全程收率为Y总=21.25/26.82=79.24%甲醇的单程收率为Y单=21.25/138.4=15.36%2 反应动力学基础2.1在一体积为4L的恒容反应器中进行A的水解反应,反应前 A的含量为12.23%(重量),混合物的密度为1g/mL,反应物A的分子量为8
8、8。在等温常压下不断取样分析,测的组分A的浓度随时间变化的数据如下:反应时间(h)1.02.03.04.05.06.07.08.09.0CA(mol/L)0.90.610.420.280.170.120.080.0450.03试求反应时间为3.5h的A的水解速率。解:利用反应时间与组分A的浓度变化数据,作出CAt的关系曲线,用镜面法求得t=3.5h时该点的切线,即为水解速率。切线的斜率为由(2.6)式可知反应物的水解速率为2.2在一管式反应器中常压300等温下进行甲烷化反应: 催化剂体积为10ml,原料气中CO的含量为3%,其余为N2,H2气体,改变进口原料气流量Q0进行实验,测得出口CO的转
9、化率为:Q0(ml/min)83.367.650.038.529.422.2X(%)203040506070试求当进口原料气体流量为50ml/min时CO的转化速率。解:是一个流动反应器,其反应速率式可用(2.7)式来表示故反应速率可表示为:用XAVR/Q0作图,过VR/Q0=0.20min的点作切线,即得该条件下的dXA/d(VR/Q0)值。VR/Q0min0.120.1480.200.260.340.45XA%20.030.040.050.060.070.0故CO的转化速率为2.3已知在Fe-Mg催化剂上水煤气变换反应的正反应动力学方程为:式中yCO和yCO2为一氧化碳及二氧化碳的瞬间摩尔
10、分率,0.1MPa压力及700K时反应速率常数kW等于0.0535kmol/kg.h。如催化剂的比表面积为30m2/g,堆密度为1.13g/cm3,试计算:(1) (1) 以反应体积为基准的速率常数kV。(2) (2) 以反应相界面积为基准的速率常数kg。(3) (3) 以分压表示反应物系组成时的速率常数kg。(4) (4) 以摩尔浓度表示反应物系组成时的速率常数kC。解:利用(2.10)式及(2.28)式可求得问题的解。注意题中所给比表面的单位换算成m2/m3。2.4在等温下进行液相反应A+BC+D,在该条件下的反应速率方程为:若将A和B的初始浓度均为3mol/l的原料混合进行反应,求反应4
11、min时A的转化率。解:由题中条件知是个等容反应过程,且A和B的初始浓度均相等,即为1.5mol/l,故可把反应速率式简化,得由(2.6)式可知代入速率方程式化简整理得积分得解得XA=82.76%。2.5氨合成塔入口的气体组成为3.5%NH3,20.8%N2,62.6%H2,7.08%Ar及5.89CH4。该塔是在30MPa压力下操作。已知催化剂床层中某处的温度为490,反应气体中氨含量为10%(mol),试计算该处的反应速率。在Fe催化剂上氨合成反应速率式为:逆反应的活化能。450时,且,490时,Kp可按下式计算:注:m3为标准立方米。解:题中给出450时的k2值,而反应是在490下,故首
12、先要求出490时的k2值。利用(2.27)试,求出频率因子A:490的Kp值由题给公式计算出求k1值: 求各组分的分压值:各组分的分率及分压值为NH310%pNH3=3MPaN219.06%pN2=5.718MPaH257.18%pH2=17.15MPaAr+ CH413.79%pAr+ CH4=4.137MPa反应速率为:2.6下面是两个反应的T-X图,图中AB是平衡曲线,NP是最佳温度曲线,AM是等温线,HB是等转化率线。根据下面两图回答:(1) (1) 是可逆反应还是不可逆反应?(2) (2) 是放热反应还是吸热反应?(3) (3) 在等温线上,A,D,O,E,M点中哪一点速率最大,哪一
13、点速率最小?(4) (4) 在等转化率线上,H,C,R,O,F及B点中,哪一点速率最大,哪一点速率最小?(5) (5) 在C,R两点中,谁的速率大?(6) (6) 根据图中所给的十点中,判断哪一点速率最大?解: 图2.1 图2.2(1)可逆反应 可逆反应(2)放热反应 吸热反应 (3)M点速率最大,A点速率最小 M点速率最大,A点速率最小 (4)O点速率最大,B点速率最小 H点速率最大,B点速率最小 (5)R点速率大于C点速率 C点速率大于R点速率 (6)M点速率最大 根据等速线的走向来判断H,M点的速率大小。2.7在进行一氧化碳变换反应动力学研究中,采用B106催化剂进行试验,测得正反应活化
14、能为,如果不考虑逆反应,试问反应温度是550时的速率比反应温度是400时的速率大多少倍?解:从题中可知,反应条件除了温度不同外,其它条件都相同,而温度的影响表现在反应速率常数k上,故可用反应速率常数之比来描述反应速率之比。2.8常压下,在钒催化剂上进行SO2氧化反应,原料气组成为7%O2及82%N2。试计算转化率为80%时的最佳温度。二氧化硫在钒催化剂上氧化的正反应活化能为,化学计量数等于2,反应式为:其平衡常数与温度的关系为:该反应的热效应。解:(1)求出转化率为80%时各组分的分压:以100mol为基准xSO2O2SO3N207.011.0082.0100.00.807(1-0.80)=1
15、.411-5.60.5=8.25.6082.097.2 (2)求与上述组成对应的平衡常数KP值:(3)求平衡温度Te(4)利用(2.31)式求逆反应活化能值(5)利用(2.31)式求最佳温度TOP2.9在一恒容反应器中进行下列液相反应: 式中rR,rD分别表示产物R及D的生成速率。反应用的原料为A与B的混合物,其中A的浓度为2kmol/m3,试计算A的转化率达到95%时所需的反应时间。解:反应物A的消耗速率应为两反应速率之和,即利用(2.6)式积分之2.10在催化剂上进行三甲基苯的氢解反应:反应器进口原料气组成为66.67%H2,33.33%三甲基苯。在0.1Mpa及523K下等温反应,当反应
16、器出口三甲基苯的转化率为80%时,其混合气体的氢含量为20%,试求:(1) (1) 此时反应器出口的气体组成。(2) (2) 若这两个反应的动力学方程分别为:则出口处二甲基苯的生成速率是多少?解:以100mol为计算基准,设X为三甲基苯的转化率,Y为生成的甲苯摩尔数。(1) (1) 用物料衡算求出口气体组成:组分名称X=0时X=0.8时三甲基苯(A)33.3333.33(1-X)氢(B)66.6766.67-33.33X-Y二甲基苯(C)033.33X-Y甲烷(D)033.33X+Y甲基苯(E)0Y100.0100.0由题给条件可知,混合气中氢的含量为20%,所以有:66.67-33.33X-
17、Y=20解得Y=66.67-33.330.8-20=20.01kmol(甲苯量)生成的二甲基苯量:33.330.8-20.01=6.654kmol生成的甲烷量:33.330.8+20.01=46.67kmol剩余的三甲基苯量:33.33(1-0.8)=6.666kmol氢气含量为:20kmol故出口尾气组成为:三甲基苯6.666%,氢气20%,二甲基苯6.654%,甲烷46.67%,甲基苯20.01%。(2) (2) 由题给条件可知,三甲基苯的出口浓度为:2.11在210等温下进行亚硝酸乙脂的气相分解反应:该反应为一级不可逆反应,反应速率常数与温度的关系为,若反应是在恒容下进行,系统的起始总压
18、为0.1013MPa,采用的是纯亚硝酸乙脂,试计算亚硝酸乙脂分解率为80%时,亚硝酸乙脂的分解速率及乙醇的生成速率。若采用恒压反应,乙醇的生成速率又是多少?解:(1)恒容过程,其反应式可表示为:反应速率式表示为:设为理想气体,反应物A的初始浓度为:亚硝酸乙脂的分解速率为:乙醇的生成速率为:(2)恒压过程,由于反应前后摩尔数有变化,是个变容过程,由(2.49)式可求得总摩尔数的变化。由于反应物是纯A,故有:yA0=1。由(2.52)式可求得组分的瞬间浓度:乙醇的生成速率为:2.12甲烷与水蒸气在镍催化剂及750等温下的转化反应为:原料气中甲烷与水蒸气的摩尔比为1:4,若这个反应对各反应物均为一级
19、,已知k=2l/mol.s,试求:(1) (1) 反应在恒容下进行,系统的初始总压为0.1013MPa,当反应器出口的CH4转化率为80%时,CO2和H2的生成速率是多少?(2) (2) 反应在恒压下进行,其他条件如(1),CO2的生成速率又是多少?解:(1)由题意可将反应速率表示为:对于恒容过程,则有当XA0=0.8时(2)对于恒压过程,是个变容反应过程,由(2.49)式可求得总摩尔数的变化反应物A的原始分率:由(2.52)式可求得转化率为80%时的浓度:2.13在473K等温及常压下进行气相反应:(1) (2) (3) 式中CA为反应物A的浓度(mol/l),原料中A和惰性气体各为一半(体
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